Zum Mechanismus der Autoxydation von Vanadium (IV)-Komplexen

The stoichiometry and the kinetics of the autoxidation of vanadium(IV)-picolinic acid complexes are studied. Oxygen is reduced to H₂O₂, a stable peroxovanadate being formed as end product.     

Zum Mechanismus der Thermischen Dehydratisierung von Natriumdihydrogenphosphat

Mechanism of Thermal Dehydration of Sodium Dihydrogenphosphate The thermal dehydration of sodium dihydrogenphosphate (P₁) to sodium cyclotriphosphate (CP₃) and sodium polyphosphate, the so-called Maddrell's salt (MS), is controlled by nucleation and crystallization of CP₃ and MS, respectively. The wellknown influence of various formation conditions on the CP₃:MS product ratio is caused by amorphous and crystalline intermediate phases and their ability to form CP₃ or MS nuclei. On seeding P₁ with CP₃ or MS the dehydration proceeds structure-controlled via dihydrogendiphosphate to pure CP₃ or pure MS. The particularities of thermal dehydration of crystalline sodium dihydrogendiphosphate, and also the dehydration and reorganization of sodium phosphate glasses (Na:P = 1:1) with different mean chain lengths, under formation of CP₃ or MS are described.     

Zum Mechanismus der photochemischen (Z)⇆(E)-Isomeriseierung von Gallenpigment-Partialstrukturen

The photochemical isomerization (Z)(E) at the exocyclic double bond of pyrromethenones is shown to proceed via a singlet excited state using sensitization and quenching experiments as well as measuring quantum yields of isomerization, fluorescence and phosphorescence.     

Zum Mechanismus der Radiolyse von 3,4-Polyisopren

Ohne Zusammenfassung     

Zum Mechanismus der Reduktion von 1,3-Benzodithiol-2-thionen

Carbophilic reaction of 1,3-benzodithiole-2-thione (1) with trideuteroborane · dimethylsulfide, synthesized from NaBD₄ and BF₃ ·Me ₂S inTHF, gave 2,2-dideutero-1,3-benzodithiole (5 b) as well as the minor side-products7 b,8 and9 b.

     

Zum Mechanismus der Polymerkristallisation

Zusammenfassung Auf der Grundlage der Ergebnisse von Röntgenkleinwinkel-Streuexperimenten und elektroenenmikroskopischen Untersuchungen an verzweigtem Polyethylen wird ein neues Modell zum Ablauf des partiellen Kristallisierens und Schmelzens entwickelt. Im Modell wird der Aufbau der Lamellarstruktur als sukzessive Einschubkristallisation beschrieben, die durch die Konzentration an nichtkristallisierfähigen Einheiten in den amorphen Bereichen gesteuert wird. Die Kinetik der Einschubkristallisation läßt sich durch dilatometrische Experimente verfolgen. Aus vergleichenden Röntgenkleinwinkel- und Ramanstreuexperimenten kann auf eine Anreicherung der Cobausteine an den Lamellenoberflächen geschlossen werden.Preprint zur 30. Hauptversammlung der Kolloid-Gesellschaft, 6.–9. Oktober 1981 in Ulm.     

Zum Mechanismus der Gelpermeations-Chromatographie

The different theories on the GPC process are discussed. The main separation effect is caused by the accessibility of the pores in the stationary phase for molecules of different size. The universal calibration which should be expected from this separation effect is a good approximation but deviations occur mainly if Θ-solvents are used.     

Zum Mechanismus der Emulsionspolymerisation

Zusammenfassung In Latioes, hergestellt durch Emulsionspolymerisation von Styrol in Gegenwart von Natriumoleat, Nekal und Natriumlaurat wurde ultramlkroskopisch die Teilchenzahl bestimmt und die Auffassung von der Keimwirkung der Emulgatoren best?tigt. Dabei konnte auch das Gebiet hoher Emulgatorkonzentrationen durch Anwendung eines 2-Stufenverfahrens erfa\t werden. Beim Natriumoleat steigtk, die pro Gramm Emulgator gebildete Teilchenzahl, mit zunehmender Emulgatorkonzentrationc zun?chst bis zur Konzentrationc _k rasch an, erreicht dann ein über ein gewisses Konzentrationsintervall konstant bleibendes Maximum und sinkt oberhalb der Konzentrationc _R wieder ab. Wiec _k mit der kritischen Konzentration, so f?lltc _R mit der r?ntgenographischen Mizellbildungskonzentration zusammen; im Gebiet vonc _k bisc _R bestehen die Seifenkeime vorwiegend aus Kleinmizellen, oberhalbc _R aus Gro\mizellen. Ebenso verh?lt sich der Emulgator Nekal. Vergleichswerte vonc _k undc _R wie beim Natriumoleat liegen hier nicht vor; alle Nekall?sungen im Konzentrationsbereich unserer Messungen sahen gleichm?\ig ungetrübt aus. Das bis zu einer niedrigeren Konzentration untersuchte Natriumlaurat ergab wie die beiden anderen Emulgatoren ebenfalls oberhalb einer bestimmten Konzentration eine konstante maximale Teilchenzahl pro Gramm Emulgator. Diese Konzentration liegt wieder wie beim Natriumoleat in dem Assoziationsbereich sogleich oberhalb der von Ekwall für Natriumlaurat angegebenen kritischen Konzentration. Nach den Ergebnissen der vorliegenden und unserer früheren Mitteilungen entstehen in dem Konzentrationsbereich mit konstantem und maximalemk im Mittel beim Natriumoleat 21,1·10¹⁶, beim Natriumlaurat 29,1·10¹⁶, beim Nekal 30,0·10¹⁶ Teilchen pro Gramm Emulgator.     

Zum Mechanismus der thermischen Formamidzersetzung

Ohne Zusammenfassung     

Zum Mechanismus der Photoreduktion von Wasser mit Ruthenium-trisbipyrazil als Sensibilisator

On the Mechanism of the Photoreduction of Water with Ruthenium-trisbipyrazil as Sensitizer Oxidative and reductive primary steps can be differentiated in using Ru(bipy) and Ru(bipz), respectively, as sensitizers in a photochemically induced, Pt-catalyzed sacrificial water reduction. Experimental evidence for the reductive primary step and kinetic data are given for the electron transfer to methylviologen as relay compound.