(Me3NEt)[Pd(dinit)2]2和(NEt4)[Pd(dinit)2]2的结构、能带及导电性

合成了导电分子晶体(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2和(NEt4)[Pd(dmit)2]2,测定了它们的晶体结构和电导-温度曲线.在能带计算基础上解释了(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2的室温电导率(б=58(Ω@cm)-1)高于(NEt4)[Pd(dmit)2]2(б=2.2(Ω@cm)-1)的原因.(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2属单斜晶系,P21/m空间群;(NEt4)[Pd(dmit)2]2属三斜晶系,P 1空间群.两种晶体的导电组元皆为平面型配位阴离子[Pd(dmit)2]0 5-,它们以面对面形式的二聚体[Pd(dmit)2]21-存在.凭借肩并肩形式的S…S分子间相互作用,二聚体进一步形成二维导电分子层.两种配合物的二维导电分子层的微小结构差异导致电导率一个数量级的差别.变温电导测定还表明,两种晶体皆为小能隙的半导体.     

(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2和(NEt4)[Pd(dmit)2]2 的结构、能带及导电性

合成了导电分子晶体(Me₃NEt)[Pd(dmit)₂]₂和(NEt₄)[Pd(dmit)₂]₂ , 测定了它们的晶体结构和电导-温度曲线. 在能带计算基础上解释了(Me₃NEt)[Pd(dmit)₂]₂的室温电导率(δ = 58(Ω·cm)^-1)高于(NEt₄)[Pd(dmit)₂]₂ (δ = 2.2(Ω·cm)^-1)的原因. (Me₃NEt)[Pd(dmit)₂]₂属单斜晶系, P2₁/m空间群; (NEt₄)[Pd(dmit)₂]₂ 属三斜晶系, P 空间群. 两种晶体的导电组元皆为平面型配位阴离子[Pd(dmit)₂]^0.5-, 它们以面对面形式的二聚体 存在. 凭借肩并肩形式的S…S分子间相互作用, 二聚体进一步形成二[Pd(dmit)₂]₂^1-维导电分子层. 两种配合物的二维导电分子层的微小结构差异导致电导率一个数量级的差别. 变温电导测定还表明, 两种晶体皆为小能隙的半导体.     

Structures, energy bands and conductivities of (Me_3NEt)[Pd(dmit)_2]_2 and (NEt_4)[Pd(dmit)_2]_2

The electrical conductive molecular crystals (Me3NEt)[Pd(dmit)2]2 and (NEt4)[Pd (dmit)2]2 (dmit = 4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione) have been prepared, and their crystal structures and conductivity-temperature curves have been determined. The fact that the conductivity at room temperature of (Me3NEt)[Pd(dmit)2]2 (a = 58 Ω· cm-1) is much higher than that of (NEt4)-[Pd(dmit)2]2(cr= 2.2 Q~1 ?cm'1) has been rationally explained by the results of energy band calculations. (MeNEt3)[Pd(dmit)2]2 belongs to monoclinic system, P21/m space group and (NEt4)[Pd (dmit)2]2 belongs to triclinic system, P1 space group. The structural conducting component of the crystals is the planar coordinative anion [Pd(dmit)2]05- which forms the face-to-face dimmer [Pd(dmit)2]2-. These dimers have been further constructed to be a kind of two-dimensional (2-D)conductive molecular sheet by means of S…S intermolecular interactions. The tiny difference of the above 2-D molecular sheets of the two title crystals has resulted in one     

分子导体(PyEt)[Ni(dmit)2]2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体PyEt[Ni(dmit)₂]₂ (dmit=4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione). X射线衍射测定表明, 该晶体属于单斜晶系, C2/c空间群. PyEt[Ni(dmit)₂]₂晶体中, 导电组元[Ni(dmit)₂]^0.5−沿c方向面对面平行堆积成分子柱, 各分子柱沿a方向肩并肩并行伸展构成(010)面的二维导电层. 测得二维导电层上某方向的室温电导率为10 S∙cm^−1. 从282~269 K, 该晶体表现出金属导电性, 269 K以下则为半导体. 用实测的晶体结构和计算的能带结构对这种导体→半导体的相变予以解释: 金属导电性对应于均匀的分子柱和直线点列型Ni原子链; 而半导体导电性则对应于交错的分子柱和锯齿型Ni原子链.     

分子导体(PyH)[Ni(dmit)_2]_2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体(PyH)[Ni(dmit)_2]_2 (Py = pyridine, dmit = (C_3S_5)~(2-) = 4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione)，用元素分析、红 外光谱对其进行了表征，并用四圆X射线衍射方法确定了结构，该晶体属于三斜晶 系，P-1空间群；晶胞参数为: a = 0.59227(4) nm，b = 0.82279(6) nm, c = 1. 67535(9) nm, α = 90.233(5)°, β = 92.107(5)°, γ = 104.654(6)°; V = 0.78925(9) nm~3, Z = 1. (PyH)[Ni(dmit)_2]_2晶体中，导电组元[Ni(dmit)_2] ~(-0.5) 沿b轴方向形成具有二聚体结构的柱状堆积，在(001)面形成以肩并肩分子 间的S…S强相互作用为特征的二维导电层，这种二维导电层上的室温电导率为0. 13 Ω~(-1)·cm~(-1)，在c轴方向，(PyH)~+与[Ni(dmit)_2]~(-0.5)之间除库仑作 用外，还存在N-H…S，C-H…S氢键相互作用。单晶(001)面上变温电阻的测定结果 表明，在90 K到室温的温度范围内，(PyH)[Ni(dmit)_2]_2具有半导体导电行为， 导电激活能为0.15 eV。     

分子导体(PyMe)[Ni(dmit)2]2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体(PyMe)[Ni(dmit)2]2 (Py=pyridine, dmit=(C3S5)2-=4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thio～nato),并用四圆X射线衍射方法确定了结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数为a=0.74837(9) nm, b=1.15479(16) nm, c=1.9775(3) nm, α=99.268(12)°, β=99.140(10)°, γ=99.673(11)°; V=1.6320(4) nm3, Dc=2.029 g/cm3, Z=2. 导电组元[Ni(dmit)2]0.5-沿[-110]方向堆积成柱(column),柱与柱之间进一步借助于大量的S...S分子间相互作用形成二维导电层,测得在(001)面上的室温电导率为10-1～10-4 Ω-1·cm-1.用结构参数和分子间重叠积分相结合的方法,分析了导电性与结构的关系.     

[Tb(CH_3COO)_3(H_2O)_2]_2的合成及其结构测定

2-羟基吡啶、希土高氯酸盐和乙酸钴在乙腈中反应,制备了九配位化合物[Tb(CH_3COO)_3·2H_2O]_2该晶体为三斜晶系,P~(?)空间群,其晶胞参数为a=8.870(4)(?),b=9.247(1)(?),c=10.586(1)(?),α=65.13(1)°,β=64.43(2)°,γ=62.16(4)°,V=665.97(?)~3,Z=1,F(000)=394。测定了配合物的红外光谱。讨论了它的生成机制。     

双核银配合物Ag_2[Ph_2P(CH_2)_2Ph_2]_4(NO_3·CH_3OH)_2的合成和分子结构研究

dppe配体按文献所示方法自行合成。在10ml甲醇中先后溶入0.05g(0.29mmol)AgNO_3和0.23g(0.58mmol)dppe。将过滤后的清液半敞开静置14天,即析出棱形无色晶体,再以甲醇重结晶。晶体由于溶剂化而极易风化成白色粉末。     

三价铬丙二酸配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O的合成、晶体结构及性质研究

在三重桥氧三核铬羧酸配合物的系列研究中,采用与铬的一元羧酸配合物类似的实验条件,以丙二酸为配体合成了不同构型的配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4)][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O,通过X射线衍射测定了其单晶结构,并对-COO的配位方式作了讨论,还研究了配合物的红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、质谱、磁化率等性质,探讨了性质与结构的关系,并由此论证了二元羧酸和铬形成的双齿螯合构型化合物的稳定性.     

(Bu_4N)_2[Cu/Pd(dmit)_2]单晶的ESR研究

本文将(Bu_4N)_2[Cu(dmit)_2]掺杂在(Bu_4N)_2[Pd(dmit)_2]中制备了(Bu_4N)_2[Cu/Pd(dmit)_2]单晶,测定其不同取向的ESR谱,经拟合程序处理确定了晶体中g张量及A张量主值和方向余弦,由此讨论了[Cu(dmit)_2]~(2-)的电子结构,并分析了两个磁性不等价晶位的微观本质。     

具有类白钨矿结构的KGd(MoO_4)_2的晶体结构和能带结构(英文)

以Gd2O3、K2CO3、MoO3为原料,采用高温熔盐法,合成了一个含钾的稀土钼酸盐KGd(MoO4)2。通过X射线单晶衍射法测定了它在室温下的晶体结构,并测定了它的光学性质。结构分析表明它属于三斜晶系,空间群为P1,a=0.529 23(6)nm,b=0.692 10(6)nm,c=1.068 89(7)nm,α=75.79(8)°,β=76.79(5)°,γ=67.60(4)°,Z=2,R1(all data)=0.025 8。结构中的K和Gd原子位于各自的晶体学位置,不存在调制结构的现象。此外,我们用得到的晶体学数据,通过密度泛函理论研究了化合物的能带结构、态密度、介电常数,其结果和实验数据相吻合。     

含大环配体tacn的Co、Ni双金属配合物[Ni(tacn)_2]_2·[Co(dmg)_2Cl_2]_4·4H_2O的合成及晶体结构

标题化合物[Ni（tacn）2]2·[Co（dmg）2Cl2]4·4H2O（C56H112Cl8Co4N28Ni2O20）是由NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O、tacn·3HCl和dmg（丁二酮肟）在甲醇溶液中反应而得。结构通过经石墨单色器单色化的MoKα射线（λ=0.71073A）衍射法测定,共收集到16173个衍射点,其中独立衍射点14816个。解析结果表明,晶体属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=14.771（4）,b=18.297（5）,c=19.214（5）A,α=118.035（4）,β=97.545（5）,γ=91.273（5）°,V=4523（2）A3,Z=2。Mr=2102.48,Dc=1.544g/cm3,μ（MoKα）=1.435mm-1,F（000）=2176。晶体用直接法解出,经过最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.0884,wR=0.2239。分子中[Ni（tacn）2]2+阳离子和[Co（dmg）2Cl2]-阴离子间是通过静电才互作用结合在一起的。     

(Me_4N)[Mo_3(μ_3-O)(μ-Cl)_3(μ-O_2CCH_2Cl)_3Cl_3]三核钼簇合物的合成、结构及电化学研究

本文测定了三核钼簇合物（Ｍｅ４Ｎ）［Ｍｏ３（μ３Ｏ）（μＣｌ）３（μＯ２ＣＣＨ２Ｃｌ）３Ｃｌ３］的晶体结构，该晶体属于正交晶系，空间群Ｐ２１２１２１，晶胞参数：ａ＝１２．６３７５（９），ｂ＝１８．８９４（４），ｃ＝１０．７３３（４），Ｍｒ＝８７１．１５，Ｚ＝４，Ｄｏ＝２．２６ｇ／ｃｍ３。晶体属离子型，其簇阴离子是由一个μ３Ｏ原子桥连于准等边三角形排布的三核钼簇骼构成，具有接近Ｃ３Ｖ的对称性。其中ＭｏＭｏ和Ｍｏ（μ３Ｏ）平均键长分别为２５７７和１９８０。同时利用循环伏安法测定了该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶剂中的氧化还原电位。     

[(C_5H_4CH_3)_2HoN_4CPh]_2·[(C_5H_4CH_3)(C_5H_5)HoN_4CPh]_2的合成和晶体结构

（C5H4CH3）3Ho和（C5H4CH3）2Ho（C5H5）与5-苯基四唑（HN4CPh）在THF中反应，得到复合产物[（C5H4CH3）2HoN4CPh]2·[（C5H4CH3）（C5H5）HoN4CPh]2，该晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数为a=9．386（3），b=13．071（3），c=16.571（2）A，a=86．90（1），β=74．61（2），γ=77.30（2）°，V=1912．2（8）A3，Z=1，Dc=1.602g／cm3，Mr=922．61，μ=41．92cm－1，F（000）=896，最终偏离因子R=0．041，Rw=0．056．晶体数据显示，在同一个晶胞里有两个组成不同的分子，每一个分子都是具有对称中心的四唑基桥二聚体结构，其桥环单元-HoN3HoN3-是平面型的。每个钬原子分别被两个茂基和3个四唑基氮原子配位，形成1个边桥变形四面体构型。     

新型的双阴离子型镱(Ⅲ)胺化物{[Me_2Si(NPh)_2]_2Yb[(N~iPr)_2CN(SiMe_3)_2]}{Li(THF)_2}_2的合成及晶体结构

结构新颖的双阴离子型桥联胺基胍基镱(Ⅲ)配合物{[Me2Si(NPh)2]2Yb[(NiPr)2CN(SiMe3)2]}{Li(THF)2}2是通过二胍基镱氯化物[(SiMe2)2NC(N'Pr)2]2Yb(μ-Cl)2Li(THF)2和桥联胺基锂盐PhLiNSiMe2NLiPh反应制得,该配合物经过了IR、元素分析和X-ray晶体结构的测定.该晶体为单斜晶系,P 21/c空间群,a=14.0001(8),b=17.6808(9),c=24.9565(16)A,B=95.994(3),V=6143.8(6)A3,Dc=1.287g/cm3,Z=4.     

二价铕中性芳烃配合物［Eu（C_6Me_6）（AlCl_4）_2_4·Me_4

首次合成了二价铕中性芳烃配合物［Ｅｕ（Ｃ６Ｍｅ６（ＡｌＣｌ４）２］·Ｍｅ４Ｃ６Ｈ２，并经红外光谱，激发光谱和荧光光谱表征，测定了晶体结构。配合物属单斜晶系，Ｐ２／ｃ空间群，晶胞参数ａ＝１．７６５２（４）ｎｍ，ｂ＝１．５９１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７５２（５）ｎｍ；β＝９７．６１（５）°，Ｚ＝２，Ｒ＝０．０４９６，Ｒｗ＝０．０４６２。     

新型的双阴离子型镱(Ⅲ)胺化物{[Me_2Si(NPh)_2]_2Yb[(N~iPr)_2CN(SiMe_3)_2]}{Li(THF)_2}_2的合成及晶体结构

A new dianionic guanidinate bridged diamide ytterbium(Ⅲ) complex {[Me2Si(NPh)2]2Yb[(NiPr)2CN(SiMe3)2]}{Li(THF)2}2 was synthesized by the reaction of bisguanidinate ytterbium chloride [(SiMe3)2NC(NiPr)2]2Yb(μ-Cl)2Li(THF)2 with silylene-bridged diamide lithium PhLiNSiMe2NLiPh.The complex was characterized by elemental analysis and IR.The molecular structure was further determined by X-ray diffraction techniques.The crystals are monoclinic,space group p 21/c,a=14.0001(8),b=17.6808(9),c=24.9565(16),β=95.994(3)...     

〔NEt_4〕〔CoCl_3(PPh_3)〕的合成和晶体结构

标题化合物是反应体系 (NH4) 3VS4/CoCl2 (PPh3) 2 /NEt4Cl在CH2 Cl2 中反应而得到的 ,单晶X射线结构分析表明 :其晶体属于立方晶系 ,化学式为C2 6 H35 NCl3CoP ,空间群为Pa3 ,Mr=5 5 7.84,a =17.80 7(5 ) ,V =5 6 46 .4 3,Z =8,Dc=1.31g/cm3,F(0 0 0 ) =2 32 8,μ(MoKα) =9.6cm- 1 ,R =0 .0 6 2 ,Rw =0 .0 6 7。标题化合物分子结构具有结晶学三次轴对称性 ,Co(II)原子为四面体配位 ,键角Cl-Co -Cl(113 .4(2 )°)大于键角Cl-Co -P(10 5 .2 (2 )°)。同时也讨论了标题化合物的电子光谱和变温磁化率     

[Ni(dien)_2]_2[Mn(NCS)_6]·H_2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N≡C－S－，其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子，因此，硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位，形成M－SCN或M－NCS的单核配合物，也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物犤１～３犦；另一方面，硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子，可传递磁相作用。因此，选择硫氰酸根作为桥联配体，将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子，并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域…