溶剂化的热力学集团展开理论

把二元溶液的过剩内能（excess energy）分成溶剂-溶剂、溶剂-溶质及溶质-溶质相互作用部分。利用集团展开方法给出了二元溶液在正则系综的配分函数的表达式,利用该表达式得到了溶质的偏摩尔内能(partial molar energy)和偏摩尔熵(partial molar entropy)的表达式。在无限稀溶液情形,过剩偏摩尔内能的溶剂-溶剂部分又称重组织内能（reorganization energy）,它反映了溶质存在时对其周围溶剂分子之间的相互作用能的影响。研究表明,在溶质的粒子数密度相对较大时,溶质分子之间的相互作用将影响过剩偏摩尔内能的溶剂-溶剂部分,对于稀溶液,过剩偏摩尔内能的溶剂-溶剂部分与溶质的摩尔分数成线性关系。对低密度二元溶液,溶质的过剩偏摩尔内能和过剩偏摩尔熵也与溶质的摩尔分数成线性关系。     

温度对二甲基亚砜水溶液的结构和热力学性质的影响

应用参考作用格位模型理论计算了二甲基亚砜(DMSO)摩尔分数为0.002时不同温度下溶液的微观结构和热力学性质. 计算结果表明, DMSO加入到水中能够增强溶液的分子网络结构. 温度升高, 配位数减小, 溶液中分子排布趋向无序. 平均力势的波动增大表明分子间的诱导力表现为斥力. 计算得到的各种热力学性质显示: 温度升高, 溶液的熵和溶剂化自由能增加, 相互作用能和过剩化学位也增加, 即高温下溶液越来越偏离理想溶液; 空位形成能降低表明溶液分子结构在高温下更容易重组.     

LiF-KCl熔盐溶液的Monte Carlo法计算机模拟研究——Ⅰ.径向分布函数和热力学性质

本文用Monte Carlo法对互易盐系LiF—KCl熔盐溶液的结构和性质进行了计算机模拟。计算了各离子的偏径向分布函数和摩尔容积、热焓、混合热等热力学性质。若干计算结果与实测值大体相符,计算表明:LiF—KCl熔盐混合后,Li~+,F~-离子间平均距离显著减小,熔体内自由体积作不均匀分布。本文还讨论了这一结构特点的成因和意义。     

氨基酸在水/DMF混合溶剂中的焓相互作用

氨基酸是组成蛋白质的基本结构单位。溶质－溶质相互作用是氨基酸溶液热力学性质研究的一个主要方面，氨基酸的稀释焓是与之相应的一个重要热力学性质。目前，研究多集中在水溶液中，研究表明具有非极性侧链氨基酸和具有极性侧链氨基酸的偏摩尔焓是完全不同的，随着氨基酸...     

基于溶解热力学原理对纳米卤化银热力学性质的研究

在室温下,可控制备了系列纳米卤化银(Ag X)材料,并对其组成、形貌及结构进行了表征.基于块体卤化银与纳米卤化银热力学性质的本质差异,结合溶解热力学Debye-Hückel等基本理论公式,通过与块体材料对比,导出了纳米卤化银的表面热力学、偏摩尔表面热力学和规定热力学函数的关系式.为测定难溶盐类纳米材料的表面热力学和规定热力学函数提供了行之有效的新方法.     

花生状微/纳米CaMoO_4的表面热力学性质

采用室温反相微乳液法制备了3种不同尺寸的花生状微/纳米CaMoO4.基于纳米CaMoO4与块体CaMoO4热力学性质的本质差异,结合化学热力学基本理论及热动力学原理,推导出纳米CaMoO4摩尔表面热力学函数的关系式.在此基础上,采用原位微量热技术获得了花生状微/纳米CaMoO4的摩尔表面热力学函数.结果表明,花生状微/纳米CaMoO4的表面热力学性质变化具有尺寸效应,即随着尺寸的减小,摩尔表面焓、摩尔表面Gibbs自由能、摩尔表面熵均增加.     

pVT系统的独立可测偏导数的确定

与可测量α(等压膨胀系数 )、β(等温压缩系数 )、Ｃｐ(恒压热容 )直接相关的 3个偏导数 Ｖ Ｔ ｐ, Ｖ ｐ Ｔ和 Ｓ Ｔ ｐ为独立可测偏导数。“独立”的意思是指这 3个偏导数完全确定了单纯ｐＶＴ系统的平衡性质。在教学中如能从理论上加以论证对学生是有益的 ,下面我们应用热力学特性函数的概念说明这 3个偏导数的独立性。1　热力学特性函数　　有了状态方程、内能和熵这 3个最基本的热力学函数以后 ,均匀系的平衡性质就完全确定了 ,这是因为一切其他热力学函数都可由这 3个基本函数导出[1] 。而且这 3个基本函数相应于 3个基本规律 ,一是…     

将热力学偏导数以状态方程变量、热容和熵表达的一般方法

一、引言热力学的一个重要用途是求得平衡态体系的各热力学函数及其偏导数,例如C_p,(?S/?p)_V这些性质之间的普遍关系。这些关系可以用积分式或热力学图表例如     

热力学中磷的标准参考态

热力学中,把固态和液态纯物质的标准态分别定义为压力101.325 kPa下的固态和液态;把气态纯物质的标准态定义为压力101.325 kPa下假想的理想气体,这一状态下的焓即为该真实气体在同一温度零压下的焓。物质的标准摩尔生成焓△_fH_m~(?)、标准摩尔生成吉布斯函数△_fG_m~(?)分别定义为:在指定温度下,由处在各自标准参考态的元素生成1摩尔标准态该物质等温过程中的焓差、吉布斯函数     

内压与Henry常数

建立了一个气体溶解度的新模型,它实际上是Pierotti理论的修正,按照这个模型,稀溶液中的溶质被视为虚拟的完全气体,Henry常数则是1mol完全气体的压力与一个Boltzmann因子的乘积,这个因子取决于溶质分子周围溶剂的内压。对若干气体在有机溶剂和聚合物中溶解度数据检验结果表明,这个模型能满意地用来描述Henry常数随温度的变化规律。计算得到的稀溶液形成的偏摩尔热力学函数也与实验值吻合。     

亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的热力学研究

在自行设计的小型鼓泡反应器中, 以亚氯酸钠溶液作为吸收剂, 进行了模拟烟气同时脱硫脱硝实验研究, 得到反应的最佳实验条件以及在此条件下同时脱硫脱硝效率. 分析了反应产物, 推导出了亚氯酸钠溶液与硫氧化物、氮氧化物的反应历程以及总化学反应方程式. 利用热力学原理计算出亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝的摩尔反应吉布斯函数、摩尔反应焓变、化学反应平衡常数以及化学反应达到平衡时SO2和NO的分压力. 结果表明: 亚氯酸钠溶液同时脱硫脱硝是可行的, 且可以几乎100%的脱除烟气中的SO2和NO.     

非缔合二元有机液体混合物过剩热容的测定与计算

溶液的过剩热容是热力学的重要函数，对其测定与研究具有理论与实际意义．过剩热容不仅可检验溶液中分子间的相互作用，并可利用其计算混合物的热容．本文报告了用微量热仪对环乙烷一本等七个二元物系全浓度范围内在29815K、常压下过剩热容CEp进行的测定工作，上述体系是由具有     

四苯硼钠水溶液的系列热力学性质

在288.15～318.15K范围内,用等压法测定了四苯硼钠在不同浓度水溶液中的平均活度系数和渗透系数,计算了不同浓度时的超额自由能、相对偏摩尔焓、偏摩尔热容。经计算机曲线拟合给出热力学性质的经验计算公式。     

二元有机液体混合物热容与过剩热容的测定

溶液的热容及过剩热容是热力学的重要函数，对其测定与研究具有理论与实际意义．首先，热容是化工传热计算中的基础数据，过剩热容则可检验溶液中分子间的相互作用，并可利用其计算混合物的热容．本文报告了用法国Setaram公司生产的MS-80型Calvet微量热仪对环己酮-芳烃（苯、甲     

热力学体系状态性质的加和性及应用

热力学体系状态性质的加和性及应用何玉萼（四川大学化学系成都６１００６４关键词热力学状态函数加和性中图分类号Ｏ６４２热力学中我们用实验可测量如压力ｐ、体积Ｖ、温度Ｔ等及在热力学经验定律基础上，经数学演绎定义的导出热力学量如焓Ｈ、熵Ｓ和Ｇｉｂｂｓ函数Ｇ等...     

由含二元简单共晶的相图提取活度的新方法

由相图提取组元的活度及有关的热力学数据是获取体系的热力学性质的一种有效途径，近些年来提出了一些计算方法和公式[1－3]．对于简单共晶体系，最早的计算方法是凝固点下降法，此后也曾提出了熔化墙法[4]．为使计算更简明、实用，本文提出熔化吉布斯自由能法，在该计算式中组元的活度系数表示成体系组成的函数，可望能得到较广泛的应用．1公式推导因1为二元简单共品相图，为方便，组元A、B分别用1、2表示，在共晶点E左侧液相线CE上，组元1的摩尔熔化吉布斯自由能否C．1．T与其活度11．T之间有下列关系式：式中。且为组元1的摩尔分数，…     

粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响

为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律, 以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒, 用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算. 结果表明, 粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△rH0m、标准摩尔反应熵△rS0m、标准摩尔反应吉布斯函数△rG0m和标准平衡常数K0均有明显的影响, 随着反应物粒径的减小, △rH0m、△rS0m和△rG0m均降低,而K0增大. 这些影响规律与实验结果基本一致.     

计算高聚物增塑体系混合自由能新方法

高聚物增塑体系混合自由能与浓度关系 ΔGm=f(ω1) ,不仅反映了增塑体系热力学稳定性好坏 ,而且可以预测溶液各组分间的作用能力 [1,2 ] .通过实验可直接得到增塑体系混合自由能的相关数据 ,其中包括偏蒸气压值测量法、渗透压法、反相气相色谱法及小角 X射线散射法等[3～ 8] .这些方法可以测量增塑体系挥发性组分的偏摩尔化学位值 ,利用下面公式计算Δμ1/RT =ln(p1/p1,S)式中 p1,p1,S是某温度下增塑体系增塑剂的偏蒸气压值和纯增塑剂的饱和蒸气压 .1　现有的高聚物混合体系自由能 ηGm计算方法对于低分子溶液体系各组分的偏摩尔化学位Δ…     

锂在[Mn~2O~4]中的电化学嵌入反应I.热力学性质

锂嵌入[Mn~2O~4]晶格形成嵌合物Li~xMn~2O~4。通过对不同温度(20~45℃)下的Li/Li~xMn~2O~4电池的库仑滴定曲线[EmF(x)]的测定, 可以求得该嵌入过程的嵌入熵、焓和自由能等热力学函数。在x<1.5时, 表现为很高的偏摩尔自由能, 在x=1/2和x=1时, 嵌入熵和焓表现为不连续性。热力学函数值与Li~xMn~2O~4的晶体结构关联。     

锂在[Mn_2O_4]中的电化学嵌入反应 Ⅰ.热力学性质

锂嵌入[Mn_2O_4]晶格形成嵌合物Li_xMn_2O_4.通过对不同温度(20～45℃)下的Li/Li_xMn_2O_4电池的库仑滴定曲线[EMF(x)]的测定,可以求得该嵌入过程的嵌入熵、焓和自由能等热力学函数.在x<1.5时,表现为很高的偏摩尔自由能,在x=1/2和x=1时,嵌入熵和焓表现为不连续性.热力学函数值与Li_xMn_2O_4的晶体结构关联.