某些不对称的双偶氮变色酸衍生物和稀土元素的络合反应(Ⅱ)——助色团、溶剂和α型β型反应的关系

文章讨论了助色团、溶剂和α型β型反应的关系。指出只有含吸电子能力较强的助色团如—Cl,—NO_2,—COCH_3,—COOH等的变色酸衍生物能和稀土元素发生β型反应,而含助色团—SO_3H,—PO_3H_2—AsO_3H_2等的变色酸衍生物和稀土元素仅发生α型反应.含有助色团—COCH_3,—NO_2,—Cl的偶氮羧类、偶氮胂类、偶氮膦类的不对称变色酸试剂与稀土元素形成β型络合物,在一定实验条件下,在水溶液中的络合物能被异戍醇所萃取,而含助色团—SO_3H等的变色酸衍生物试剂的稀土络合物,则不能被萃取。同时指出乙醇丙酮等溶剂不仅能抑制β型络合物的形成,而且对于α型络合物来说,乙醇、丙酮等溶剂能大大提高反应的灵敏度。     

变色酸双偶氮羧酸型衍生物与稀土元素显色反应的研究

本文设计合成了十种双偶氮羧酸型试剂,较详细地研究了它们与稀土元素的显色反应,初步总结出这类试剂分子中分析功能团的位置以及助色团的性质和位置的改变与分析性能之间的内在联系。探讨了这类试剂与稀土元素显色反应中所存在的倒序现象和酸效应的可能原因。     

变色酸双偶氮胂酸型试剂与稀土元素的显色反应

本文综述了作者近年来对变色酸双偶氮胂酸型试剂的研究工作,包括显色反应的灵敏度、选择性、类型、机理、多元络合物的形成反应,及其在分析中的应用。用量子化学和反应动力学法研究了这类试剂在速差动力分析法中应用的可能性,对已用于光度分析的新变色酸双偶氮胂酸型试剂进行了概括。     

卤素取代基不对称变色酸双偶氮胂前线轨道能级和电子光谱

用HMO法研究卤素取代基不对称变色酸双偶氮胂类化合物Ⅱ电子分子轨道能级和电子光谱.最大吸收峰波长值和实验值相差约为8nm;亲电基取代位置和实验值完全一致.并讨论了电子光谱红移现象和亲电基的取代位置.     

新的不对称变色酸双偶氮衍生物的合成及其结构对稀土、钍、铋显色反应的影响

新的不对称变色酸双偶氮衍生物的合成及其结构对稀土、钍、铋显色反应的影响张华山,张军锋,黎心懿（武汉大学化学系,武汉,４３００７２）关键词变色酸双芳基偶氮衍生物,稀土,钍,铋,分光光度法变色酸双偶氮衍生物是光度法测定稀土、钍等金属的重要显色剂。其中多卤...     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究 Ⅲ:偶氮氯膦-pN与铋(Ⅲ)的β型反应的研究

本文报道铋(III)与不对称变色酸双偶氮衍生物之间的一类特殊反应──β型反应, 研究了试剂分子结构与反应性能的关系, 着重探讨铋(III)与偶氮氯膦-pN的β-型反应行为, 在高氯酸介质中, 铋(III)与上述试剂形成灵敏度很高的稳定β型配合物, λmax=713nm, εmax=9.84×10^4L·mol^-^1·cm^-^1, 并考察了反应酸度、显色剂浓度、有机溶剂(或表面活性剂)、显色温度及显色时间等对反应的影响, 测定了α和β型配合物的组成, 初步探索了α和β型配合物之间相互转化的规律。     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究 Ⅲ:偶氮氯膦-pN与铋(Ⅲ)的β型反应的研究

本文报道铋(III)与不对称变色酸双偶氮衍生物之间的一类特殊反应──β型反应, 研究了试剂分子结构与反应性能的关系, 着重探讨铋(III)与偶氮氯膦-pN的β-型反应行为, 在高氯酸介质中, 铋(III)与上述试剂形成灵敏度很高的稳定β型配合物, λmax=713nm, εmax=9.84×10^4L·mol^-^1·cm^-^1, 并考察了反应酸度、显色剂浓度、有机溶剂(或表面活性剂)、显色温度及显色时间等对反应的影响, 测定了α和β型配合物的组成, 初步探索了α和β型配合物之间相互转化的规律。     

各种掩蔽剂对稀土元素与变色酸双偶氮显色剂的显色反应的影响

变色酸双偶氮类显色剂如偶氮氯膦Ⅲ(CPA-Ⅲ)、偶氮氯膦m-A(CPAm-A)、偶氮氯膦m-N(CPAm-N)已广泛用于稀土总量或分量的测定。采用EDTA、草酸做掩蔽剂,可不经分离,以CPA-Ⅲ或m-A直接测定钢铁中稀土总量或采用磷酸-草酸-焦碳酸钠做掩蔽剂,以CPAm-N直接测定铈组含量。本文为拟定球铁中稀土总量、分量的测定方法,     

某些希土茜素红的固体三元配合物的研究

本文报道了镧、镨、铕、钇等元素分别与茜素红、邻菲咯啉和茜素红、喹啉生成三元配合物的制备方法,并通过化学分析、红外、紫外、热分析和溶解性能等测定,对所合成配合物的组成、结构以及性质等进行了研究。     

希土元素与环己基甲酸及邻菲咯啉三元固体配合物的合成和性质的研究

本文合成了14种希土元素与环己基甲酸(HL)、邻菲咯啉(Phen)形成的三元固体配合物，通过元素分析确定其化学组成为RE(phen)L₃，用IR、UV、荧光光谱、X-射线粉末衍射和TG-DTA等对配合物进行了表征。     

聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸与某些金属或稀土元素的三元络合物结构的XPS研究

本文报导聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸与某些金属或稀土元素的三元络合物的XPS研究。结果证实了络合物的形成,并提出了其可能的配位结构,同时发现金属离子结合能位移与Pauling电负性之间的有趣关系。     

镧配位催化N-十八烷基马来酰亚胺均聚合

N-取代马来酰亚胺聚合物中的酰亚胺环为平面五元环结构,阻碍了酰亚胺单元绕聚合物主链的旋转,限制了聚合物主链的运动,使聚合物的热性能和化学稳定性得到了很大的提高．近些年来,有关N-取代马来酰亚胺均聚合研究的报道已经有很多,但大多采用自由基聚合方法和负离子聚合方法,采用配位催化聚合方法很少．     

L-苏糖酸与金属离子的配位性能

本文在298K、I=0.1 mol·L^-1 KNO₃条件下测定了L-苏糖酸的质子化常数及其与钙(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)二元配合物的生成常数。L-苏糖酸的质子化常数与葡萄糖酸的质子化常数一致，pKa为3.56。其与金属离子的配位方式也与葡萄糖酸一致，但其二元配合物的生成常数明显比葡萄糖酸大。L-苏糖酸与不同金属离子作用的方式不同，与钙(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配位时不解离出醇羟基质子，而与铜(Ⅱ)配位时则     

三甲基胺氧化物希土配合物的振动光谱和配位结构研究

用三甲基胺氧化物(TMAO)与希土高氯酸盐和硝酸盐反应，制得了组成为：［Ln(TMAO)₆］(ClO₄)₃和［Ln(TMAO)₃(NO₃)］(NO₃)₂, (Ln=La、Nd、Sm、Gd)的配合物。用摩尔电导、IR、Raman光谱结合GF矩阵力常数及INDO分子轨道计算对其配位结构进行了研究。     

三溴偶氮溴膦与稀土元素显色反应的研究与应用

研究了新试剂三溴偶氮溴膦（4－BPA－TB）与稀土元素的显示反应。0．96mol.L^-1HNO3介质中，稀土元素与4－BPA－TB的显色反应灵敏度一致。利用此反应性质，测定钢铁中稀土总量获得满意结果。     

混合配体、希土三元配合物的研究 Ⅳ.3,5—二硝基水扬酸(H_2DNSA)、邻菲咯啉(phen)、希土(RE)三元固体配合物的合成及性质

本文报道了十种希土元素与3,5-二硝基水扬酸、邻菲咯啉三元配合物的制备方法。通过元素和化学分析测定了化合物的化学组成,并用红外光谱、紫外光谱、差热分析、磁化率、X射线粉天衍射等对所合成的化合物进行了结构和性质的研究。