分子中的集团和集团作用的结构适应性

本研究用气相色谱与分个模型相结合的方法,主要以一些芳烃衍生物为固定相,研究它与卤代苯、甲基取代苯等分子的作用形式,发现分子间的接触、重叠及作用亦存在着空间结构适应和电子性质适应性问题,通过与磷酸三丁酯、环已烧等一些非芳烃分子间作用的对比,进一步明确分子中集团的变化及分子位形对集团间作用力影响的重要性,这些对于那些和分子间引力的许多物理性质的阐述,有其重要意义.     

偶极矩与选择性分子间引力

选择性分子间引力是指不同分子或同一分子上的两个集团之间的相互作用.两个集团之间的作用比组成两个集团的原子之间作用的总和要大,而且只有当两个集团的电子性质和空间结构都适应时,才表现出较强烈的作用.可以设想,在非极性溶剂中,两种溶质分子之间有无选择性分子间力,对体系的电性质,例如介电常数、摩尔极化度和溶质的平均偶极矩等,将发生不同影响,我们选择了由色谱法证实存在选择性分子间力的十余对分子,通过介电常数的测定和溶质分子平均偶极矩的计算,进一步证实选择性分子间力的存在及产生的影响.     

高分子溶液性质和选择性分子间引力

本文以选择性分子间引力论述了高分子的溶解、溶解热等问题,阐述了Hildebrand等建立的混合热理论所未能预测的一些事实;同时讨论了Dwyer等所提出的溶质和溶剂间的特殊相互作用力,认为高分子和溶剂间的选择性分子间引力是特殊相互作用力的重要内容。因为用选择性分子间引力,可以深入理解高分子和溶剂间的选择性本质,所以它对高分子溶液性质的研究是有意义的。     

六六六溶解度与选择性分子间引力

一、引言对于非电解质的溶解度及其理论的发展,Hildebrand等人曾作详尽的论述,认为有机物质在溶媒中的溶解度决定于分子间引力和分子的运动。已知分子间作用能有定向力、诱导力、色散力、氢键及电子转移络合物等几种。但迄今许多物质的溶解度大小,     

三乙胺与碘乙烷及三甲胺与对硝基氯苯等反应的溶剂效应机理

本研究用集团结构适应性原理探讨CH_3OH、C_6H_6、CH_3C0CH_3及DMF等二十四种溶齐Et_3N EtI,Me_3N O_2N-(?)-Cl及C_5H_5N CH_3I等反应速率的影响.发现溶剂化作用与溶剂分子及反应物分子(或过渡态分子)的特征集团之间结构适应性十分重要.即使对于同一类型的Menschuthin反应,反应的一般特征虽然相同,但随着反应分子结构的改变,反应机理细节亦会有所变化.当溶剂分子的特征集团结构与反应机理特征相适应时 溶剂对反应速率往往有较大的促进作用;不相适应时,往往有阻碍作用.     

相干特性与周期性振荡

众所周知,在非聚集态中,事物的特性是由混乱的分子热运动起主要决定性作用的。当我们降低气体的温度时,首先得到的是液体,以后是固体。其过程无非是分子间相互作用力逐渐变得重要起来。当系统的密度变得很高时,粒子无规则热运动的能量变得比分子间的相互作用的吸引部分为小,这将提高分子间的相互吸引的作用,于是分子聚集在一起形成集团。甚至达到一种描述分子位置有规则的空间晶格状态。这些结果能很好地由经典平衡态热力学的方程描述     

日环食引力观测的分析

用重力仪对1987年9月23日日环食在乌鲁木齐进行引力观测,未发现引力屏蔽与引力异常现象,本文特别注意扣除固体潮所引起的引力变化,使精度提高到10~(-9)。     

乙酐醇解反应的溶剂效应机理

本文研究了苯、四氯化碳和丙酮等18种溶剂对乙酐,乙醇反应速率的影响.在醇解反应中,乙酐过渡态的形成,需要ROH中的氧原子进攻乙酐的C~(+δ)中心,同时需要ROH中的羟基H~(δ+)接受乙酐的进攻.因此能与ROH或乙酐负氧作用的溶剂,对醇解反应不利.若把溶剂分子中正H集团的正电荷强度、负电集团强度和类乙酐中心集团等结构因素定性地用一结构参数表示,则此结构参数可定性地说明溶剂对乙酐醇解反应速率的大致影响.     

DFT法研究没食子酸对树脂吸附苯酚的影响

用密度泛函B3LYP/6-311++G**理论,对气相和水相中(PCM溶剂模型应用于水相计算)所研究物种进行全自由度优化,通过研究没食子酸与水及苯酚分子间的氢键作用,探讨了没食子酸与水或苯酚分子间的作用力,进而研究了树脂对没食子酸、苯酚吸附的影响及没食子酸对树脂吸附苯酚的影响.计算结果显示,没食子酸的羟基能与水分子形成双聚氢键,显示出极强的亲水性,且与苯酚分子亦可形成三氢键,与苯酚之间有一定的作用力;没食子酸的存在影响树脂吸附苯酚;溶剂化效应对树脂吸附没食子酸和苯酚也具有一定的影响.     

选择性分子间引力和介质对反应速度的影响———丙酮浓溶液碘化动力学

本文从选择性分子间引力讨论介质对丙酮碘化反应速度的影响,预测丙酮浓溶液(丙酮本身亦是介质)的碘化比速度,其数值应随丙酮浓度的增加而变大 ,实验结果证明了理论的预测.丙酮浓溶液的碘化是一个较复杂的可逆反应,本研究用一简便的近似处理方法,获得一个动力学积分公式,其中〔I_2〕~*为反应达到平衡时I_2的浓度,t为时间,c为ln〔H~ 〕/{〔I_2〕-〔I_2〕~*}~(k_(-2)/k_3)=kt c,常数,k_(-2),k_3为一些步骤的比速度. 所求得的积分式关连实验数据,尚称满意. 所得比速度k与溴化反应比较,两者甚为接近,表明理论探讨的合理性     

四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃的合成及聚集行为

对-叔丁基杯[4]芳烃与溴乙酸乙酯反应,得到锥式、1,2-交替、1,3-交替和部分锥式构象的四取代衍生物;将锥式、1,2-交替和1,3-交替构象的四乙酸乙酯取代衍生物在氨的甲醇溶液中进行氨解得到相应的酰胺产物.通过核磁研究比较了氨解产物的自聚集情况.锥式构象四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子在氯仿溶剂中的分子间作用力很弱,容易溶剂化,溶剂中核磁谱图不能观察到分子聚集;而1,2-交替构象的四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子间存在相当强的作用力,在氯仿中的溶解性较差,核磁谱图表明分子在氯仿溶剂中有分子聚集的现象.1,3-交替构象的四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子可以形成一定的聚集体,在高浓度时是聚集体的形式;在浓度较低或者加入酸予以破坏时,溶液中是以单体的形式存在.     

对流、扩散及引力影响下He4燃烧系统的非平衡动力学

采用非平衡过程动力学理论,考虑核反应区对流、扩散及引力的影响.对He4燃烧有不考虑引力影响时,扩散效应是体系的稳定因素;(△) ·V→＞0时的对流效应是体系的稳定因素;核反应本身处于临界稳定状态;引力效应存在一临界半径rc,r＜rc和r＞rc分别为系统的稳定和不稳定因素.但综合以上所有效应,系统是稳定的,且涨落的模数越大,定态的稳定性程度越高.     

基于Born-Markov方程的生物分子间纠缠演化计算

本文利用Born-Markov方程计算并分析了两个生物分子间的纠缠演化问题. Born-Markov方程摒弃了传统方程中的久期近似, 并且重新计算了环境算符关联函数的傅里叶变换. 计算表明, 与经典的Lindblad方程相比, Born-Markov方程得到的结果更加符合预期. 考虑两个相互耦合的发色团对(一种吸光分子)与一个多模的马尔可夫环境相互作用, 发现相比于不对称的生物分子, 对称的生物分子能够大大增加量子纠缠的持续时间.     

DNA随机存储器的设计

近年来,生物大分子在模拟计算领域的研究已经取得了很大的突破,无论是理论模型的研究,还是生化实验的验证,生物分子计算机正蓬勃地展现出它的无可限量的发展前景.DNA随机存储器的研究在整个生物分子计算机研究中是一个重要分支.DNA随机存储器以环状单链DNA分子为存储介质,以4种碱基(腺嘌呤adenine、鸟嘌呤guanine、胞嘧啶cytosine和胸腺嘧啶thymine)对信息进行编码;以DNA分子与各种生化酶(Nicking核酸内切酶、核酸外切酶、聚合酶)间的生化反应来模拟数据的读取和写入.     

乙烷在 ( M g O ), 2簇 ( 1 0 0 ) 面 的离解吸附的理论研究`

本文用CNDU/2计算方法，对乙烷分子在(MgU>,2簇(loo)面上的28种吸附方式进行了计算，得到最稳定态的吸附构型.从理论计算中得出Mg0中的U一对烷烃脱H具有活化作用.通过计算自然得出一条较为合理的乙烷在Mg0上脱氢的反应途径，再一次证实了分子中集团理论的存在.     

几类可积系统的构造

利用 Hamilton-Jacobi 方程并分别采用球坐标、抛物坐标和椭圆坐标来讨论一个中心力场附加一个引力势为 R 的外场所组成的摄动保守系统可积时摄动引力势R的具体表达形式.     

钯纳米粒子/双亲性水滑石催化的水相中Suzuki偶联反应

设计合成了一种层间含有表面活性剂分子及纳米钯粒子的水滑石(LDHs)层状材料.设计方法是通过层间含表面活性剂负离子的LDHs与钯络负离子[PdCl42-]进行部分离子交换,得到贵金属络负离子与表面活性剂负离子共同插层的LDHs,再对金属络离子还原处理,最终得到被LDHs主体层板限域的客体纳米金属团簇.所得水滑石层状材料同时具有碱性、双亲性及金属纳米粒子催化位点三重功能,且层间距属于介孔范围,利于中长度有机反应分子的畅通.研究表明该材料对多种卤代芳烃与苯硼酸之间的水相中Suzuki偶联反应表现出优异的催化性能,催化剂具有高转化效率及良好的循环使用性.     

濒危植物长叶榧群体不同年龄级遗传多样性的RAPD和ISSR分析

按胸径将浙江省桐庐县白云源森林公园长叶榧群体划分为成体、小树、幼苗3个年龄级,利用RAPD和ISSR分子标记对不同年龄级的遗传多样性及遗传分化进行分析.12个RAPD引物和12个ISSR引物分别扩增出199和180个条带,总多态位点百分率分别为44.72%和56.11%.RAPD和ISSR分析均显示3个年龄级的多态位点百分率、Shannon信息指数、Nei指数以成体最高,小树次之,幼苗最低,表明长叶榧群体遗传变异呈衰退趋势.分子方差分析(AMOVA)表明长叶榧群体不同年龄级内、年龄级间均存在遗传变异,但遗传变异主要存在于年龄级内.RAPD和ISSR分析显示,长叶榧群体不同年龄级间的遗传分化系数(Gst)分别为0.2869、0.3077,基因流(Nm)分别为1.2412、1.1231.长叶榧群体不同年龄级间的遗传相似度以幼苗与小树最高,遗传距离以幼苗与小树间最小.在长叶榧群体不同年龄级中,ISSR能检测到比RAPD更多的遗传变异,经Mantel检验,两种分子标记的分析结果相关性极显著.     

香菇135和9015品种遗传多样性的RAPD分子标记研究

通过抗逆性较差的香菇135品种和自然变异抗性新菌株庆元9015品种的RAPD研究,寻找两者间有差异的基因,并对其进行克隆和测序.GenBank查询结果表明,这些片段可能的部分开放阅读框（ORF）与多种生物的水解酶或者信息素受体的部分氨基酸序列有较高的同源性. 这些片段可以作为两者间的特异分子标记.     

上转换荧光纳米颗粒耦合FAM染料高效检测CA125

以上转换荧光纳米颗粒(UCNPs)为能量供体、有机染料羧基荧光素(FAM)为能量受体,基于分子信标模型构建检测卵巢癌标志物CA125的荧光分析体系.UCNPs与FAM分别标记于发卡型DNA分子两端,两者间经荧光共振能量转移(FRET)引起UCNPs上转换荧光猝灭,猝灭效率可达83％.CA125与DNA的适配体序列特异性...