圆形纸层析法的研究Ⅷ.铌和钽的分离

利用纸层析法分离铌和钽,前人已有报导,其中丁酮-氢氟酸是一个分离铌和钽的有效展开剂.但因需用非玻璃设备,以致往往受到限制.为此,我们进行了寻找新展开剂的探索,根据这两个元素的络合性质,选用了硫氰酸钾、柠檬酸、酒石酸、盐酸羟胺等作为络合剂,用丙酮、丁酮和戊酮的盐酸溶液以圆形纸层析法进行展开.结果找出(1)丙酮-盐酸-硫氰酸钾(10%)(8:1:2.5)和(2)丙酮-盐酸-柠檬酸(10%)(8:1:1)两种混合液都是分离铌和钽的良好展开剂.     

圆形纸层析法

为了使第一报圆形纸层析法的知识更详尽些,今在前报的基础上,再继续对有关的问题进行介绍。一、圆形纸层析与两因次层析间的关系 Rao和Giri等从圆形纸层析氨基酸类及其它物质的实验中,都发现由圆形纸层析法获得的R_(fc)值是较单因次纸上层析得到的高。据Rao和Giri的解释,认为在圆形纸层析中,氨基酸等的移动是受到流向滤纸边缘的溶剂流动方向和正交方向的溶剂流动方向两者所支配。因此,这时氨基酸等的移动实即是一两因次的移动,遂使得到的R_(fc)值偏高。随后,Chakrabortty等以氨基酸类为例进行了下列试验,指出此假说的真实性。他们将圆形滤纸剪成一等臂十字形(如图1(1)),中心画一小圆,试液分别点在此小圆周上。其后,又将十字臂的宽度自中心向外逐渐增大,而长度和中心小圆的直径仍保持一定(如图1(2)),剪成一系列不等     

圆形纸层析法

目前,纸上层析法已广泛应用于许多科学技术领域中,而圆形纸层析法是其中的一种操作方法,由于它具有快速、简便并较好的重现性,正在日益扩大其应用。现对有关问题作一介绍。一、操作技术圆形纸层析法到目前已有了很大的发展,因此在文献中可以见到的形式和操作技术亦很多。今选其一部分介绍如下,得可一窥其发展情况。早在1938年,Brown即建议应用纸于色层分     

圆形纸层析法的研究——Ⅴ.硒和碲的分离

许多作者^[1-4]曾采用正丁醇-酸类作为纸层析硒和碲的展开剂。但是应用丙酮-酸类以圆形柢层析法分离硒和碲,似尚未见有报告;而且丙酮在纸上的流速较快,还可以缩短展开时间。为此,本文采用丙酮-水-酸(7:2:1)体系,其中包括不同浓度的盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸和硝酸以及甲酸、乙酸、丙酸和丁酸,对硒和碲的移动行为进行探索。     

钒钼钨的纸上色谱分离Ⅰ

本文借过氧化氢与钒、钼及钨形成可溶而稳定的过氧酸作纸上色谱分离,继用单宁溶液显色。曾试验七种不同成分的展开剂。其中以正丁醇-过氧化氢-硝酸(展开剂1—3)分离较好。如再加二氧六环(展开剂4)则此三元素的R_F值增大数倍而钒、钨分离不开。利用过氧酸的形成可避免钨停留在原点和钒、钼的拖尾现象。     

圓形紙层析法的研究 Ⅱ.氯酸根、溴酸根和碘酸根的分离

利用紙上层析法作氯酸根、溴酸根和碘酸根的分离,前人已有不少报告。茲找出(1)正丁醇-二甲基甲酰胺-氫氧化銨和(2)正丁醇-丙酮-氫氧化銨两系列溶剂均可用于氯酸根、溴酸根和碘酸根的圓形紙层析,且分离良好。     

铼、钒、钼、钨的纸上层析

本文以纸上层析研究铼与钒、钼、钨的互相分离,试验以正丁醇为基而含不同络合剂与酸的十四种展开剂,结果证明,铼与上述元素分离均较好,全部展开剂都可达到此目的.其中展开剂1,2,7,13,14a等五种尚可用于四者共存时的互相分离,结果良好. 本文尚注意到展开剂中酸度不同对四者的R_F值的影响.铼、钼、钨的R_F值均随酸度增大而增大,而且铼的R_F值与酸度成直线关系.但是钒与前三者不同,其R_F值随酸度变化而改变甚少.     

单柱离子色谱法测定钼酸根和钨酸根离子的研究

本文采有单柱离子色谱系统测定了MoO_4~(2-)和WO_4~(2-)。以1.0mmol/L钼酸钠为淋洗液测定WO_4~(2-),以1.0mmol/L钨酸钠为淋洗液测定MoO_4~(2-),常见阴离子Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-)不干扰测定,MoO_4~(2-)和MO_4~(2-)的检出限分别为3.55μg/ml和5.03μg/ml,相对标准偏差为1.04％和1.66％,工作曲线的线性范围为3.55～1500μg/ml和5.03～1500μg/ml。应用于钼、钨、硅杂多酸中钼和钨的测定,结果满意。     

硅藻土TBP反相萃取层析法连续分离钼和锗

研究了以6mol/L盐酸做流动相，以负载有磷酸三丁酯（TBP）的硅烷化白色担体做固定相，反相萃取层析法连续分离Ge和Mo与其它干扰高子如W、Sb、Fe等的分离条件。方法可将Ge、Mo与W、Sb、Fe、Sn等完全分离，并已应用于中草药中微量锗和钼的分离。     

圆形纸层析法的研究——Ⅵ.阴离子在异丙醇-水体系中的层析行为

近年来,异丙醇已广泛应用于无机纸层析领域中。如Онческу^[1]等曾以异丙醇-xN HCI(1:1)体系进行四十种金属离子的展开研究,指出各离子的比移值与其氯化物或氯络合物的溶解度间有关。Grassini等^[2]亦以不同混合比例的异丙醇-1.5N氢氧化铵为展开剂,进行三十六种阴离子的纸上分配层析。     

氨基酸及味精的分离鉴定——纸层析法

高中化学教材介绍有关“氨基酸”的知识时,只介绍了氨基酸的名称和结构式、物理性质及氨基酸具有两性电离性质以及它是构成蛋白质的“基石”,通过实验说明氨基酸是构成蛋白质的“基石”已有一些文章介绍。通过纸上层析实验进行氨基酸混合物的分离鉴定也已经有一些文章介绍,但是配合中学化学教材内容的学生实验尚未见介绍,为此我们设计了“氨基酸及味精的分离鉴定—纸层析法”实验。     

圆形紙层析法的研究——Ⅰ.定性分析中分离各组阳离子的展开剂之比较

Rutter开始应用圆形纸层析法分离无机离子。优点为层析时间较短,仪器亦较简单,且具较好的重现性。为此著者根据前人的研究,利用国产滤纸,以圆形纸层析法系统研究定性分析中各组阳离子的分离。从中选出一套适于各组离子分离的展开剂,以利分析。实验部分     

铼、钒、钼、钨的反相纸上层析

关于钒、钼和钨的纸上层析已有不少报导,但很少涉及铼。胡之德等亦曾研究了钒、钼和钨在TBP-HNO_3体系中的反相纸上层析,也未涉及铼的分离。鉴于硫氰化铵能与上述四种离子形成络合物,并用于萃取分离和比色测定。故我们采用TBP-HNO_3-NH_4CNS体系进行反相纸上层析,得到满意结果。实验部分 (一)试剂和仪器磷酸三丁酯(TBP):E.Merck厂分析试剂。使用时按下述方法提纯: 在一升圆底烧瓶中,加入100毫升TBP及500毫升0.4％氢氧化钠水溶液,然后通入水蒸气蒸馏,直至蒸出200毫升蒸馏液为止。分出烧瓶中的TBP层,用蒸馏水洗至中性。测其折射率为1.42240~(25)。     

柱层析法分离木糖醇和山梨醇的研究

本文研究了层析、D031、001×7聚苯乙烯—二乙烯基苯磺酸型阳离子交换树脂和它们的H~+、NH_4~+、Co~(2+)、Ba~(2+)、Ak~(3+)、Fe~(3+)或Cr~(+3)等离子基型对木糖醇和山梨糖醇的柱层析分离效果。结果表明,层析H~+、Fe~(3+)型和D031H~+型树脂能有效地分离木糖醇和山梨醇。最适宜温度均为55℃,最适宜洗脱液流量:层析H~+及Fe~(3+)型树脂分别为4.8ml/min和2.8ml/min,D031H~+型为3.0ml/min。以10~(-3)mol/dm~3的十二烷基硫酸钠的3％正丙醇溶液为洗脱液能明显提高分离能力。     

钍、钼和钨的反相分配色谱分离和测定

用反相分配层析法,可以有效地分离Th、Mo和W,在7 mol/L HCl介质中,Th不为三辛胺-Kel-F柱吸附。此时Mo和W保留在柱上,改用4 mol/L HCl作流动相,则W被迅速洗脱,而Mo仍牢固地保留在柱上。最后用0.1 mol/LHCl解吸钼。1 cm×11 cm的层析柱可使50 mgTh与5~50μg的Mo和W定量分离。Th的回收率为100±0.2%,Mo和W的最大相对误差为2%。在4 mol/LHCl介质中,亦可使1~10 mg的Mo(或W)与5~10μg的W和Mo分离,其中μg量组份的相对误差≤2%。     

阴离子交换排代法分离钨,钼的研究：Ⅱ.D290树脂分离钨,钼效果探讨

本文采用大孔强碱性季胺Ⅰ型阴离子交换树脂D290,系统地研究了常温、常压阴离子交换排代法分离钼、钨的效果。结果得到,以MoO_4~(2+)为阻滞离子,(NH_4)_2C_2O_4为排代剂,常温常压分离钨、钼效果较好。由不同投料比所得分离结果可以推测,从含少量钼的钨矿浸出液中进行钨、钼分离,前景是乐观的。     

圓形紙层析法的研究 Ⅲ.氯、溴、碘和硫氰酸根的分离

关于氯、溴、碘和硫氰酸根离子的纸层析法,Lederer和仲野等曾有报告。本文采用后者的正丁醇—丙酮—氢氧化铵展开剂,着重研究氢氧化銨浓度改变时,对上述四离子圆形纸层析的影响,结果指出,如将其中氢氧化铵的浓度降低至仅l/10时,同样可以获得良好的分离。因此,不但可使工作者在操作时不受浓氨挥发时的强烈刺激,同时亦可降低     

稀土锗钨钒酸根多元杂多配合物的合成和性质

合成了通式为Ｋ１３Ｈ２「Ｌｎ（ＧｅＷ１０ＶＯ３９）２」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｙｂ）的１０种杂多配合物。利用ＩＲ,ＵＶ,ＥＳＲ,ＸＰＳ,Ｘ射线粉末衍射和磁化率对其结构进行了表征：循环伏安和极谱法研究了配合物的氧化还原性质,得出配合物经历了３步还原,第一步为钒的双电子可逆还原,第二步和第三步均为钨的不可逆还原;借助认温ＩＲ、变温ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ研究     

铬酸根离子的SERS检测及磁分离研究

介绍了一种基于表面增强拉曼光谱技术(SERS)的简单快速检测低浓度铬酸根离子的方法. 通过介质中水与铬酸根离子以及修饰在金基底和金纳米粒子表面的羧酸根形成氢键而构建“巯基苯甲酸-金基底/铬酸根-水/巯基苯甲酸-金纳米粒子”三明治结构. 通过检测标记分子的SERS信号判断溶液中是否存在铬酸根离子. 研究表明标记分子的SERS强度与铬酸根离子的浓度有关, 随浓度增加SERS强度呈非线性增强, 在10^－9 mol/L出现转折点. 利用以上三明治结构, 通过引入功能化的Fe₂O₃@Au核壳磁性纳米粒子, 利用外加磁场可富集分离溶液中的铬酸根离子, 经SERS 检测表明10^－5 mol/L的铬酸根离子磁分离后其浓度降低了约4～6个数量级.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨钢中硅、锰、磷、铬、镍、铜、钼、钒和钨

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨钢中硅、锰、磷、铬、镍、铜、钼、钒和钨的含量。试样用盐酸、柠檬酸铵、硝酸溶解。基体效应采用基体匹配法消除。硅、锰、磷、铬、镍、铜、钼、钒、钨的分析谱线依次为288.158,257.610,177.495,267.716,213.604,327.396,204.598,310.230,239.709nm。9种元素的质量分数在一定的范围内与其发射强度呈线性关系,方法的检出限(3s)在0.000 3%~0.004 8%之间。方法用于两种标准物质的测定,测定结果与认定值相符,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.74%~2.1%之间。方法的回收率在95.0%~107%之间。