共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
近年来,对于各类主链具有共軛体系的高分子的研究进展十分迅速,但是对腈类聚合的研究,只是在最近才引起注意。1961年,等着重报导乙腈在二氯化鋅作用下的聚合,指出这是一种新型的络合物聚合。1962年,岡村等报导乙腈的輻射聚合。这些作者认为聚腈可能具有线型結构(?),因此聚腈是一类新型的共轭高分子。但是腈类的其他聚合方法以及聚合机理的研究进行尚很少,因而有必要作进一步的探索。本文报导腈类的一种新型聚合体系,郎苯腈在三氟化硼-苯甲醚络合物作用下的高温聚合,并对苯腈三聚化与聚合间的相互关系等问题进行初步探讨。 相似文献
3.
采用十四种稀土(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y)环烷酸盐-三异丁基铝络合催化体系,在室温下均能使苯乙炔(PA)于混合溶剂中直接成膜聚合。成膜聚合的最佳条件大致相同;[Ln(naph)_3]=3×10~(-5)mol/ml,[M]=3×10~(-4)mol/ml,Al/Ln:7,V_h/V_t=1。不同稀土元素显示的催化活性次序为Gd>Lu>Nd~Ce>Ho>Sm>Dy~Eu>Er>Pr>>La>Y~Tm>Yb。苯乙炔在含苯溶剂中反应活性较高,在卤代烃中反应活性很低。混合溶剂比单组分溶剂更有利于成膜聚合并有高的催化活性和高的分子量。各种稀土聚苯乙炔膜的结构和性能基本相同。稀土聚苯乙炔为片层结晶,具有较高的结晶性。 相似文献
4.
一具有共軛体系的高聚物的特殊电磁性能研究,从1959年以来,已逐漸引起人們注意。在此之后,各国科学家相继进行了大量的工作。但要进一步开展这方面的研究,合成出具有理想結构的高分子,以闡敍它在电磁性能上的特殊性,就必須对其結构进行分析、探討。而在結构工作中,首先要解决的則是如何鉴定共軛体系的問題。分子吸收光譜(可見及紫外、紅外吸收光譜)是研究有机物結构、鉴定共軛体系最常用、最有效的方法之一。应用这一方法(尤其是可見及紫外吸收光譜)来鉴定小分子共軛体系,巳总結出一套經驗規律,这对于高聚物的共軛体系的判断有着重要作用。本文打算以小分子共軛体系的吸收光譜判据为主,結合已有的高聚物的某些工作,就共軛体系的吸收光譜判据作一概括。由于共軛体系包括的种类很多,涉及范围甚广,这里不可能都談到,仅就最主要、最常见的π—π共軛体系(鏈状和环状)进行一些初步的探討。二具有共軛体系的小分子或高聚物的最大特点,就在于有着大量π电子存在,这些π电子較之σ电子有 相似文献
5.
研究了用苯甲酰过氧化物作引发剂的苯乙炔的聚合作用。当引发剂的用量为单体的1克分子%以下时,在60°,聚合作用很少进行,当引发剂的用量为2—4克分子%时,聚合作用明显地发生。当温度由60°升高到130°时,聚合速度显著地增加。所得聚合物的平均分子量为600—1500。红外光谱显示聚合物分子中有C_6H_5COO—端基的存在。在160°聚合产物的红外光谱中,C=O和C—O键的特征吸收基本上消失。 苯乙炔的热聚合在100°以下很少发生,在100—160°,聚合速度随温度升高而迅速增加。 三氟化硼不论在室温或较低温度可以引起苯乙炔的急骤聚合,所得聚苯乙炔的平均分子量在2000以上。 测定了几种聚苯乙炔样品的红外光谱,其中除引发聚合产物显示的苯甲酰氧基的C=O与C—O键的特征吸收外,其余均颇类似。与Okamoto等报导的聚苯乙炔的红外光谱相比较,只是在770—700厘米~(-1)区域内有微小的差异,而光谱的绝大部分是十分类似。因此可以认为,本文中报导的用几种不同的方法所得到的聚苯乙炔很可能具有相同的键结构: 相似文献
6.
7.
本工作合成了一组不同组成的聚(苯乙烯-乙烯基苯乙酮)高分子敏化剂,对分子中两组分的含量进行了标定.通过荧光和磷光光谱的研究表明:高分子敏化剂分子中存在着单重态和三重态的能量迁移和 T~*-T~ 湮灭作用.从降冰片二烯光敏异构化为四环烷的反应中发现,苯乙酮摩尔含量为38%的高分子苯乙酮敏化剂具有最大的敏化能力,并对上述诸现象产生的原因进行了分析和讨论. 相似文献
8.
稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合——Ⅱ.稀土聚苯乙炔膜的结构与性能 总被引:2,自引:1,他引:2
本文采用红外光谱、荧光光谱、热分析、顺磁共振、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱、X-射线衍射、背散射能谱、透射及扫描电子显微镜分析及测定电阻率和软化点等,对稀土聚苯乙炔膜的结构与性能进行了研究。稀土聚苯乙炔膜为高顺式结构,顺式含量在90%以上,具有高分子量,高软化点,高结晶性等特点,较其它体系有好的耐氧化性和结构稳定性,有序-无序转变温度为160℃,并有顺磁性和半导体特性,电阻率为10~(6~9)Ω·cm。本文首次获得清晰的聚苯乙炔膜电子显微图象。 相似文献
9.
稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合 Ⅰ.环烷酸钕盐络合催化苯乙炔直接成膜聚合 总被引:4,自引:1,他引:4
首次应用环烷酸钕-三异丁基铝络合催化体系在己烷-甲苯混合溶剂中,于室温下使苯乙炔直接聚合成膜获得成功。研究了成膜聚合反应特征及动力学行为。发现溶剂及聚合温度的选择是成膜的关键。成膜的临界条件为:[Nd]>1×10~(-5)mol/ml;[M]≥1×10~(-4)mol/ml;Al/Nd>1(摩尔比)。成膜聚合具有典型的链锁聚合反应特征,在适宜的聚合条件下,转化率可达96.5%。在不同溶剂和不同温度下聚合反应速率不同。聚苯乙炔膜可为黄色、橙色或红色,这与聚合时间、温度、单体浓度以及己烷/甲苯(体积比)有关。 相似文献
10.
本文做了4,4′-二乙炔二苯甲烷的本体热均聚和催化均聚,并用(Ph3P)2PdCl2为催化剂做了4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚,对均聚和共聚物中的不溶不熔组分测定了密度、溶胀度、Huggins参数以及交联点间的平均分子量Mc。实验表明,该交联聚合物的最良溶剂是四氢呋喃,溶度参数为9.9ca10.5。cm-1.5,当用四氢呋喃为溶剂时的Huggins参数为0.34,并且在单体摩尔比中4,4′-二乙炔二苯甲烷用量越多,溶胀度越小,交联度越大。红外光谱分析表明,所有均聚及共聚物都为反式结构。 相似文献
11.
本文做了4,4′-二乙炔二苯甲烷的本体热均聚和催化均聚,并用(Ph_3P)_2PdCl_2为催化剂做了4,4′-二乙炔二苯甲烷与苯乙炔的共聚,对均聚和共聚物中的不溶不熔组分测定了密度、溶胀度、Huggins参数以及交联点间的平均分子量(?)_c。实验表明,该交联聚合物的最良溶剂是四氢呋喃,溶度参数为9.9ca1~0.5。cm~(-1.5),当用四氢呋喃为溶剂时的Huggins参数为0.34,并且在单体摩尔比中4,4′-二乙炔二苯甲烷用量越多,溶胀度越小,交联度越大。红外光谱分析表明,所有均聚及共聚物都为反式结构。 相似文献
12.
稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合——Ⅳ.聚合反应动力学与机理 总被引:1,自引:0,他引:1
应用*CO_2淬灭法和IR、UV分析手段跟踪研究了环烷酸钕-三异丁基铝[Nd-(naph)_3-Al(i-Bu)_3]络合催化苯乙炔直接成膜聚合体系中活性络合物的形成和变化,聚合条件对催化活性的影响及聚合反应动力学与机理。稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合是典型的链锁反应,表观聚合速率对单体浓度、活性络合物浓度均为一级关系,表观活化能为13.6kJ/mol,影响聚合活性的本质在于聚合体系中形成了活性与非活性两种络合物。活性络合物是瞬间形成,不断消耗,不断产生活性中心。活性中心在聚合过程中可能发生链自动中止,不断失活。溶剂的给电子能力减弱或助催化剂的烷基化能力增强,都将有利于活性络合物的形成。指出了活性络合物的形成及催化聚合模式。 相似文献
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
苯硫酚与苯乙炔在0°和室温下进行加成反应时生成反式β-苯硫基苯乙烯,在-20°或-40°时加成则生成约等量的反式和顺式β-苯硫基苯乙烯.顺式β-苯硫基苯乙烯在加热至180°时变化为其反式异构体.苯硫酚的钠盐与苯乙炔在无水乙醇中起加成时则只生成顺式β-苯硫基苯乙烯. 苯硫酚对苯乙炔的直接加成可能按自由基链式历程进行,加成反应的立体化学与中间生成的自由基C_6H_5C=CHSC_6H_5在反应温度下的稳定性有关,在低温下反式加成较为有利. 文中述及顺式和反式β-苯硫基苯乙烯及其砜的紫外吸收光谱. 相似文献
20.
用热压法制备了以功能高分子为活性物的PVC膜氯离子选择电极。合适的压膜温度为108—120℃,压力为50—130kg/cm~2。电极的线性范围1×10~(-1)~2×10~(-4)M,检测下限8×10~(-5)M,稳定性好,寿命长,适用pH范围宽,抗毒化能力强,响应快,内阻小。测定了电极内阻-活化时间曲线,认为活化过程同时是内阻降低至稳定的过程。 相似文献