相转移催化氧化合成苯甲酸

苯甲酸一般由甲苯氧化而成 ,工业上采用液相空气氧化生产苯甲酸[1 ] 。ＫＭｎＯ4氧化甲苯制备苯甲酸的方法是在实验室中最常见的一种方法[2 ] ,该法的优点是反应条件温和 ,操作简便 ;其缺点是反应时间长 ,产率低 (低于 40 % ) [3] 。为了提高ＫＭｎＯ4氧化法的产率 ,本文采用十六烷基三丁基溴化磷 (ＨＤＴＢＰ)和苄基三乙基氯化铵(ＢＴＥＡ)作相转移催化剂氧化甲苯制备苯甲酸 ,具有时间短 ,收率高等优点。同时又考虑到ＨＤＴＢＰ的催化效果虽然好 ,但价格昂贵 ,因此本文采用价廉易得的苄基三乙基氯化铵 (ＢＴＥＡ)作相转移催化剂氧化甲苯制…     

相转移催化下醇类的选择性电氧化

在选择性氧化的研究中,Cr(Ⅵ)类选择性氧化剂都存在着需特殊制备、配体和溶剂昂贵等缺点。同时,相转移催化技术的使用,也使许多氧化剂有了较好的选择性,但对环境污染严重。间接电氧化虽没有用量大、污染严重的缺点,但没有选择性。为此,我们使用间接电氧化和相转移催化氧化联用的方法,克服了上述缺点。并用Cr(Ⅵ)/Cr(Ⅲ)为间接氧化还原体系对醇类的选择性氧化进行了探讨。结果发现,本实验条件下,苄醇类会选择性地氧化成相应的羰基化合物,且产率高,而非苄醇类的醇则达不到此目的。     

用绿色氧化剂高铁酸钾相转移催化氧化苯甲醇

采用改进的次氯酸盐氧化法合成了高铁酸钾氧化剂,并进行了表征。研究了相转移溶剂存在下高铁酸钾氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应,考察了有机溶剂及相转移溶剂对反应选择性和产率的影响。环己烷和pH=11·5的氢氧化钠水溶液作溶剂,在苄基三甲基氯化铵相转移溶剂存在下,室温(18℃)反应7min时,高铁酸钾氧化苯甲醇制苯甲醛反应的选择性及产率分别为97·2%和89·1%。     

微波相转移催化氧化法合成氯代苯甲酸

在相转移催化剂存在下，用微波辐射快速合成氯代苯甲酸。考察了微波辐射功率、辐射时间、相转移催化剂对反应的影响。实验证明：在455W的微波辐射下，以季铵盐A-1为相转移催化剂，反应3min，对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸的产率分别达72．5％和71．8％。     

相转移催化下苄基醚选择性间接电氧化的研究

研究了相转移催化剂（Ｂｕ４ＮＨＳＯ４）作用下，Ｃｒ（Ⅵ）／Ｃｒ（Ⅲ）间接氧化还原体系电氧化苄基醚。实验结果表明，苄基醚可选择性地高产率氧化为苯甲醛，阳极液中Ｃｒ（Ⅲ）可以循环使用。     

反应控制相转移催化用于丙烯氧化制环氧丙烷

1.论文名称　Reaction- Controlled Phase- Tra-nsfer Catalysis for Propylene Epoxidation toPropylene Oxide2 .发表刊物　Science,2 0 0 1 ,2 92 ( 5 5 1 9) :1 1 393.研究者　奚祖威 ,周宁 ,孙渝 ,李坤兰 (中国科学院大连化学物理研究所　大连 1 1 60 2 3)4.评介者　林励吾 (中国科学院大连化学物理研究所　大连 1 1 60 2 3)5 .研究工作简介2 1世纪化学工业面临的严重挑战是彻底解决化学品生产中排放所造成的污染问题。各种新催化过程都朝着低温、低压、高选择性、低排放的方向发展。 90年代初期 ,国外学者在研究以过氧化氢( H2 O…     

季铵盐相转移催化氧化噻吩的研究

以噻吩的正庚烷溶液模拟轻质油品,研究了H2O2—HCOOH氧化条件下,相转移催化氧化噻吩脱硫。实验结果表明,四丁基溴化铵用量0.10g,反应1.5h,反应温度45℃,脱硫率最高可达86.36%。动力学研究表明,以四丁基溴化铵作为相转移催化剂,过氧化氢 甲酸氧化噻吩脱硫为表观一级反应,反应速率常数 K30℃=0.6152h-1、K40℃=1.2672h-1、K50℃=0.8581h-1;相转移催化在H2O2—有机酸体系氧化噻吩脱硫反应中的作用为相转移催化剂阳离子Q+对氧化剂活性组分HCOOO－的转移作用。并建立了相转移催化氧化噻吩脱硫反应的循环模型。     

季铵盐相转移催化氧化噻吩脱硫的研究

在验证季铵盐相转移催化氧化噻吩脱硫符合Starks循环模型的基础上推导了噻吩氧化脱硫的反应历程. 反应历程主要包括氧化活性组分从水相向有机相的转移和有机相中的离子反应两个基本阶段, 通过理论计算得到了季铵盐阳离子的萃取平衡常数、阴离子的亲核性以及决定阴阳离子相互作用能的离子有效半径, 筛选出了与实验结果一致的具有良好的相转移催化效果的四丁基溴化铵, 脱硫率最高可达到86.36%; 动力学研究结果表明, 以四丁基溴化铵作为相转移催化剂(PTC), H2O2/HCOOH氧化噻吩脱硫为一级反应.     

催化裂化汽油的相转移催化氧化脱硫反应研究

研究了相转移催化应用于催化裂化汽油氧化脱硫反应的循环模型, 并从影响循环效应的主要因素入手, 筛选出了催化氧化效果较好的相转移催化剂四丁基溴化铵和氧化剂过氧甲酸; 动力学研究表明, 以四丁基溴化铵作为相转移催化剂, 过氧甲酸氧化脱除催化裂化汽油中含硫化合物的反应为表观一级反应, 反应的活化能为E_a＝59.39 kJ/mol, 脱硫率可达98.36%.     

相转移催化下双媒质体系对醇类的选择性间接电氧化

在相转移催化剂（Ｂｕ４ＮＨＳＯ４）作用下，用Ｃｒ（Ⅵ）／Ｃｒ（Ⅲ）及Ａｇ（Ⅱ）／Ａｇ（Ⅰ）双媒质体系对醇类进行间接电氧化，产率为７５．４～９７．５％，电流效率达６０．２～７５．８％，双媒质体系可重复使用。     

Alkylation of carbohydrates by phase transfer catalysis

From partially tetrahydropyranylated intermediates, carbohydrates (meso-erythritol and sorbitol) can be easily alkylated using phase transfer catalysis.     

阴离子相转移催化的Friedel-Crafts烷基化反应

提出三种阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠作为阴离子相转移催化剂特性。研究了它们在Friedel-Crafts反应中的催化性能,结果表明它们都有良好的催化特性合成了七个化合物, 其中五个为未见文献报导的新化合物, 它们是二苯甲基萘酚和二苯甲基酚类化合物。     

相转移催化反应研究 II.相转移催化产生的二卤卡宾的环加成反应动力学研究

本文研究了在50%NaOH,CH~2Cl~2体系中相转移催化产生的二氯及二溴卡宾与对位取代的苯乙烯反应的相对速率常数k~rel并用Brown式进行了线性相关分析。在此条件下,二氯及二溴卡宾都是有亲电性,其中二氯卡宾的选择性大于二溴卡宾。本文还测定了上述相转移反应中,反应物烯烃、溴仿浓度随时间变化的情况,并用动力学公式对所得的曲线进行了分析,得出在此条件下,反应为二级,其中对烯烃和溴仿各为一级,溴仿过量时,反应对烯烃呈准一级。     

Mechanism and kinetics of synthesizing dibutoxymethane by phase transfer catalysis

The synthesis of CH₂(OC₄H₉)₂ by phase transfer catalysis (PTC) has been studied in C₆H₅Cl/KOH solution. A pseudo-first-order rate law was applied for describing the reaction at a rather high [KOH]_w. The reaction system was limited by the reaction equilibrium in the aqueous phase at low [KOH]_w and the reaction in the organic phase at high [KOH]_w.     

A convenient route to alkynes via phase transfer catalysis: Applications of phase transfer catalysis,part 19

High yield, rapid formations of alkynes from vicdibromides are possible using powered potassium hydroxide and catalytic amounts of lipophilic phase transfer catalysts. Reasons are given why molar amounts of expensive catalysts were necessary in earlier procedures.