CCl和CCl2(1A1)的结构与势能函数

利用Gaussian03软件包,采用多种方法和多种基组对CCl和CCl2分子的基态结构进行优化计算,优选出B3P86/6-311+ G(3 df)方法对CCl分子进行计算得到基态为X2Ⅱ、键长RCCl=0.164 42 nm,谐振频率we=886.3062 cm-1;优选出B3P86/6-311G( 2df)方法对CC...     

CCl4的光解微观机制研究

利用激光光解瞬态吸收光谱技术,研究有氧和无氧条件下CCl4的激光光解.结果表明,在248 nm激光作用下, CCl4发生了单光子吸收,反应生成{CCl4－Cl}σ电荷转移复合物、(CCl3＋…Cl－)离子对、CCl3O2过氧自由基等瞬态物种,它们的衰减过程是表观一级反应. {CCl4－Cl}σ电荷转移复合物在有氧/无氧条件下的拟合衰减速率常数分别是3.38×106 s－1和3.65×106 s－1,它的形成不受氧气含量影响. (CCl3＋…Cl－)离子对在有氧/无氧条件下的拟合衰减速率分别为3.73×107 s－1和3.02×107 s－1,它的形成也不受氧气含量影响, CCl3O2过氧自由基需在有氧条件下形成,拟合衰减速率是2.32×104 s－1.     

超声射流CCl2自由基激光诱导荧光激发谱

对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,在超声射流冷却下获得了CCl2 1B1－ 1A1420～600 nm 波长范围的激光诱导荧光激发谱,系统标识了9个带系,81个振动带,其中56个振动带是我们新标识的.通过CCl2自由基的超声射流LIF谱与常温下压力为150 Pa 左右的LIF谱相结合分析,初步证实CCl2自由基电子态带源为17 255.04 cm－1.     

CCl3Br光解动力学的离子速度影象研究

为建立高分辨的离子速度影象装置,进行了“离子透镜”的精确设计,得到了“将离子源空间分布中速度相同而位置不同的离子聚焦在同一点上”的效果．同时在新建立的装置上研究了CCl3Br在267肿附近的光解反应产物Br(^2P3／2)和Br(^2P1／2)的速度和角度的分布．利用实验得到的各向异性参数β(Br)=-0．48,β(Br)=1．44,讨论和分析了分子可能的解离通道．     

CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究

用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成-消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道:HCl+HClCO、HCl+trans-ClCOH以及HCl+cis-ClCOH.并用RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下(273K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成-消除机理的产物通道,HCl+HClCO是主要产物,分支比为77.4%,其次是HCl+cis-ClCOH,分支比为22.6%.而在高温下(3000K),加成-消除机理的反应通道大于插入机理,HCl+trans-ClCOH分支比为82.3%.     

Na+CCl4电子跃迁化学发光反应的研究

本文报告了用热管炉反应器研究电子跃迁化学发光反应的实验研究结果。     

CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究

用213 nm激光光解CCl4产生CCl2自由基，用LP LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10－14 cm3•molecule－1•s－1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2＋H2O反应的最低单重态势能面，揭示了插入与加成 消除两种反应机理，得到了三个可能的产物通道:HCl＋HClCO、HCl＋trans ClCOH以及HCl＋cis ClCOH.并用RRKM TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下（273 K），插入机理的产物通道的分支比远大于加成 消除机理的产物通道， HCl＋HClCO是主要产物，分支比为77.4％，其次是HCl＋cis ClCOH，分支比为22.6％.而在高温下（3000 K），加成 消除机理的反应通道大于插入机理， HCl＋trans ClCOH分支比为82.3％.     

CCl4与γ-不饱和羧酸酯的催化加成反应

ＣＣｌ４与γ不饱和羧酸酯的催化加成反应杨瑛陆世维原晓华王国良（中国科学院大连化学物理研究所国家催化工程技术研究中心，大连１１６０２３）关键词四氯化碳，γ不饱和羧酸酯，铜，铁，钴，金属卤化物分类号Ｏ６４３ＣＣｌ４与γ不饱和羧酸酯的加成反应是拟除虫...     

超声射流CCl2 自由基激光诱导荧光激发谱

用CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,在超声射流冷却下获得了CCl2 1B1- 1A1 440～580 nm 的K-结构分辨的激光诱导荧光激发谱.通过K-结构分辨谱的分析,对722条转动子谱带进行了归属,得到了激发态CCl2 1B1的两个全对称振动模式的振动频率、非谐性常数和转动常数差值,即激发态的振动频率ω1=631.20 cm-1, ω2=302.00 cm-1, A′-B′=3.476 cm-1.     

CCl2自由基被无机小分子猝灭的速率常数

对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,用541.52 nm激光将电子基态CCl2激励到A 1B1(0,4,0)振动能级上. 通过检测激发态CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下CCl2(A 1B1和a 3B1)被O2、N2、NO、 CO2、 CS2、H2O、SO2,和SF6分子猝灭的实验结果.用我们提出的三能级模型分析处理实验数据,获得了CCl2(A 1B1)态和CCl2(a 3B1)态的碰撞猝灭速率常数kA和ka值.     

CCl4等离子体表面改性聚三甲硅基丙炔膜

ＣＣｌ_４等离子体表面改性聚三甲硅基丙炔膜邱雪鹏，许观藩，林晓，郑国栋，徐纪平（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词聚三甲硅基丙炔，等离子体改性，氧氮气体透过选择性聚三甲硅基丙炔（ＰＴＭＳＰ）具有优异的气体透过性，但其氧氮选择性差，可?..     

稀有气体亚稳态原子与CCl4和CBr4的能量转移反应

CBr_4和CCl_4分子的解离反应前人已做了许多工作,他们分别采用射频放电、电子轰击、He~ 的传能反应等方法研究了CCl_4和CBr_4的解离反应,得到了CCI(A)、CCl~ 、CBr~ 等碎片的发射光谱。有关亚稳态原子与它们的传能反应,只有某些较简单的报道,对传能反应机理也未作深入探讨。本文研究了各种亚稳态原子He(2~3S)、Ne(~3P_(0.2))、Ar(~3P_(0.2))与CCl_4和CBr_4分子的传能反应,并对反应机理进行了初步的讨论和分析。     

单重态CCl2与O3反应机理的理论研究

用量子化学从头算方法,研究了单重态CCl_2与O_3反应的机理.在HF/6-31G(d)水平上用梯度解析技术全参数优化上述反应的反应物、中间体、过渡态和产物构型,MP2/6-31G(d)//HF/6-31G(d)方法计算能量.给出了有关化合物的结构数据.结果表明:CCl_2与O_3首先生成富能中间体CCl_2O_3,然后中间体裂解生成CCl_2O和O_2.该反应为强放热反应,放出的热量为516.88kJ·mol~(-1)[MP2/6-31G(d)//HF/6-31G(d)].通过内禀反应坐标(IRC)计算,获得了沿反应途径的势能剖面.     

Halogenation of Pyrazoles Using N‐Halosuccinimides in CCl4 and in Water

Reaction of pyrazoles with N‐halosuccinimides (NXS, X=Br, Cl) in either CCl₄ or water gave 4‐halopyrazoles in excellent yields. The reaction was carried out under mild conditions and did not require any catalysts or special precautions. The reaction provides an efficient method for 4‐C halogenation of pyrazoles.     

含CCl3"或CC"基团的酯类化合物的合成与表征

本文合成了六个含 CCl3"或 CC"基团的酯类化合物([Cl3CC(O)OCH2]2 1;p-(Cl3CC(O)O)2C6H4 2;(Cl3CC(O)O)3C3H5 3;(Cl3CC(O)OCH2)4C 4;Cl3CC(O)OCH2CCH 5;C6H5C(O)OCH2CCH 6)并对其进行了C/H分析、IR、1H NMR等项表征,对化合物5、6进行了质谱分析.     

CCl4法合成α-羟基-α-甲基苯丙酮的研究

α-羟基-α-甲基苯丙酮(PHMP)是一种性能优良的新型光引发剂,具有引发效率高、热稳定性好、耐黄变、无异味等优点[1,2].     

Rate constants for reactions of Cl abstraction from CCl4 by CCl3CH2·CHR radicals and Br abstraction from CCl3CH2CHBrR (R=Bun, AcO, OCNC4H8, CN) by ·Re(CO)5 radicals

The rate constants for reactions of Cl abstraction from CCl₄ by CCl₃CH₂·CHR radicals and Br abstraction from CCl₃CH₂CHBrR (R=Buⁿ, AcO, OCNC₄H₈, CN) by·Re(CO)₅ radicals were determined by ESR spectroscopy using spin trapping technique. Replacement of H atoms at the C(β) atom by O or N atoms reduces the reactivity of the radicals in the reactions of Cl abstraction from CCl₄ by approximately an order of magnitude. The presence of two polar groups at the C(β) atom results in appreciable decrease in the strength of the C−Br bond in CCl₃CH₂CHBrR adducts. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 1, pp. 45–48, January, 2000.     

某些Lewis碱与CCl4和CHCl3在298.15K的过量体积

在298.15 K下用连续稀释膨胀计或振动管密度计测量了二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯(γ-BL)、二甲基亚砜(DMSO)分别与四氯化碳和三氯甲烷构成的二元系的过量体积。除DMSO+CHCl_2二元系的V~(E-x)曲线为S形外, 其余二元系的V~E值均为负值。在所研究的两个系列中, |V_(min)~E|的大小顺序均为: NMP>γ-BL>DMF≈DMA>DMSO     

卵磷脂与CCl4、CHCl3的反胶束中水增溶机制的研究

采用红外光谱、核磁共振谱技术研究了ＰＣ（卵磷脂）－ＣＣｌ４、ＰＣ－ＣＨ（Ｄ）Ｃｌ３反胶束中增溶水的缔合状态以及水与ＰＣ分子中不同功能基团的作用随水量的变化。实验结果表明,随反胶束捕集水量的增加,胶束中存在３种不同的缔合水：结合水,界面束缚水,类体相水,其中结合水以配位方式与ＰＣ极性端基的胆碱基团［—Ｎ＋（ＣＨ３）３］作用,以氢键与磷酸脂基ＯＰ（ＯＲ）２Ｏ－１基团结合。另外,用吸收光谱法测定饱和增溶点并根据球型反胶束模型计算了增溶后反胶束的聚集数及水核半径