间二甲苯异构化脉冲催化动力学研究

利用脉冲法研究了间二甲苯在ＨＺＳＭ－５沸石上催化异构化动力学行为,在４８５－５２８℃温度范围内,载气流量２５－６０毫升／分,压力０．２－０．３ＭＰａ,反应是表观一级反应,表观活化能１１３．５ｋＪ／ｍｏｌ。气相色谱保留体积法测得间二甲苯的吸附热国５４ｋＪ／ｍｏｌ,故得到表面反应活化能为５９．５ｋＪ／ｍｏｌ。     

二甲苯异构化反应特性与HZSM-5沸石催化剂性能的关系研究

采用脉冲微反和HN3中毒法，研究了在HZSM-5沸石催化剂上二甲苯异构化反应特性，催化剂表面酸性与邻二甲苯异构化的活性和选择性的关系，确定了在200-350℃范围内的中等强度的酸中心是参与二甲苯异构化的活性中心，这些酸中心数增加，其反应的活性和选择性增加，阐述了HZSM-5的结构因素对其选择性的影响。     

SM型沸石催化a——蒎烯异构化反应性能的研究

本讨论了SM型沸石对a-蒎烯异构化反应的影响因素。并从反应湿度，催化剂预处理的酸浓度，催化剂的粒度等方面以该反应的产物为依据进行了研究。     

HZSM-5分子筛上间二甲苯异构化反应动力学研究

为了加深对二甲苯异构化过程的理解,获得优化的操作参数,在固定床反应器中考察改性HZSM-5催化剂上间二甲苯(MX)异构化反应过程。同时,选用Powell法与四阶龙格库塔法相结合的数学方法,对实验数据进行拟合,回归出各反应温度下的反应速率常数,采用线性拟合获得300～390℃时的反应动力学参数,并模拟计算了反应温度和进料空速对反应结果的影响。研究发现在300℃下、空速2.0×103h-1时对二甲苯(PX)产率可达20%。     

沸石负载钒络合物催化剂对烷烃氧化反应的择形选择性

制备了四价钒铬合物 VO(pic) 2 · H2 O催化剂及其分子筛负载型催化剂 VO(pic) 2 -Na Y,并以尿素过氧化氢 CO(NH2 ) 2 ·H2 O2 为氧化剂 ,考察了催化剂对正己烷和正庚烷等烷烃的催化氧化性能。实验结果证明 VO(pic) 2 -Na Y不但具有与 VO(pic) 2 ·H2 O相似的催化氧化活性 ,而且显示出对伯醇 (正构烷烃 )产物有较好的择形选择性。考察了 VO(pic) 2 -Na Y在连续搅拌釜式反应器中进行正己烷和正庚烷的非均相催化氧化反应的催化性能 ,并讨论了不同操作条件对烷烃氧化反应转化率的影响     

镁碱沸石掺杂ZSM-23后对正丁烯骨架异构化选择性的影响

用 ＸＲＤ和氨ＴＰＤ对镁碱沸石合成物（记为 ＦＥＲ（Ｚ）,下同）的表征显示,这种合成物掺杂了少量的ＺＳＭ－２３分子筛,与纯的镁碱沸石（记为ＦＥＲ（Ｆ）,下同）相比较,具有稍低的正丁烯异构化转化率和较高的异丁烯选择性,其得率稍低于ＦＥＲ（Ｆ）．将ＦＥＲ（ｚ）与γ－Ａｌ２Ｏ３以不同比例混合后,随着 γ－Ａｌ２Ｏ３增加正丁烯异构化的转化率降低,而选择性提高．催化剂失效后,在 ７７３ Ｋ空气流中加热２ ｈ,催化活性能得到部分恢复．这些结果表明,少量ＺＳＭ－２３的掺杂、γ－Ａｌ２Ｏ３沉积以及反应过程中的积炭修饰了镁碱沸石分子筛的孔道结构,从而影响催化剂的正丁烯异构化催化反应性能．     

镁碱沸石掺杂ZSM—23反对正丁烯骨架异构化选择性的影响

用ＸＲＤ和氨ＴＰＤ对镁碱沸石合成物（记为ＦＥＲ（Ｚ），下同）的表征显示，这种合成物掺杂了少量的ＺＳＭ－２３分子筛，与纯的镁碱沸石（记为ＦＥＲ（Ｆ），下同）相比较，具有稍低的正丁烯异构化转化率和较高的异丁烯选择性，其得率稍低于ＦＥＲ（Ｆ）。将ＦＥＲ（ｚ）与γ－Ａｌ２Ｏ３以不同比例混合后，随着γ－Ａｌ２Ｏ３增加正丁烯异构化的转化率降低，而选择性提高。催化剂失效后，在７７３Ｋ空气流中加热２ｈ，催化活性能     

表面结构对催化剂选择性的影响

本文以萘氧化制苯酐催化剂为例,研究确定了催化剂选择性与表面孔结构的关系,並获得了适宜孔结构的最佳工艺条件。     

微波作用下NaA沸石与C~(2 )a的交换反应研究

研究了微波作用下，ＮａＡ沸石中的Ｎａ＋被Ｃａ２＋交换的反应．反应可在１０ｍｉｎ内完成，而在常规加热下需１ｈ．考察了交换时间、交换液浓度及容器底面积对交换度的影响；用ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＳＥＭ表征了样品，并对结果进行了讨论     

乙苯烷基化择形催化剂——改性HZSM-5分子筛的研究

HZSM-5在不同pH值对Mg~(2+)和Mn~(2+)的吸附量测定结果发现,HZSM-5吸附Mg~(2+)和Mn~(2+)的最佳pH值都在3.0附近。对Mg(Ac)_2/HZSM-5和Mn(Ac)_2/HZSM-5的热分解性能研究结果表明:由于Mg(Ac)_2、Mn(Ac)_2和载体HZSM-5之间的相互作用,使得负载型样品热分解的起始温度比纯Mg(Ac)_2和Mn(Ac)_2低,而完全分解的温度由纯样品的500℃左右提高到550℃左右。镁改性HZSM-5分子筛上进行乙苯与乙醇烷基化反应可直接合成高纯度的对二乙苯。在反应温度38O℃,空速6.9L·h~(-1)下,在Mg(1.5)HZSM-5催化剂上,反应达到稳定后,对位选择性为96％,对二乙苯产率达5.8％。经Mn改性的HZSM-5催化剂上,对二乙苯产率为6.3％,乙苯转化率达7.0％,但对位选择性只有82.3％。经Mg、Mn同时改性的HZSM-5催化性能没有MgHZSM-5好。     

Pt电极上吸附原子对正丙醇电催化氧化性能的影响

用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了碱性介质中正丙醇在Pt电极和以Sb,S吸附原子修饰的Pt(Pt/Sbad和Pt/Sad)电极上电催化氧化过程。结果表明正丙醇的氧化与溶液酸碱性关系密切。酸性介质中正丙醇在Pt电极上的CV曲线有两个正向氧化峰，而碱性介质中只有一个正向氧化峰，第二个氧化峰的消失可能是由于碱性介质中电极钝化引起的。与Pt电极相比较，饱和Sb吸附原子修饰的Pt电极使碱性介质中正丙醇氧化的峰电位负移了0.10V，峰电流增加了2．2倍，表现出显著的电催化活性。相反，Pt电极表面S吸附原子抑制了正丙醇的电氧化。还从表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的新数据。     

用脉冲反应动力学方法研究ZnZSM-5沸石上环己烷的转化反应

本文采用脉冲反应动力学方法研究了环己烷在 ZnZSM-5沸石上的反应特性,证明环己烷在该沸石上的反应为表观一级反应,测定了390～450℃区间的有关动力学参数,并结合产物分布讨论了反应过程的机理.     

改性Pt/HY分子筛催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能研究

采用机械混合法，利用ZrO2和WOx／ZrO2对Pt／HY分子筛进行了改性，考察了改性催化剂Pt/Zr—HY和Pt／WZr—HY上的正庚烷临氢异构化反应性能，探讨了改性催化剂影响催化反应活性和异构化选择性的原因。结果表明，改性后的Pt／HY催化剂，在反应活性下降的同时，异构化选择性显著提高，且异构化产物向裂解产物的转化温度明显提高，其中Pt／WZr—HY催化剂的这一效果尤为显著。但改性并不改变反应历程。同时改性也使：HY的酸量明显减少，酸强度改变，造成转化率减少及异构化选择性增大。     

对改性沸石提高污水COD净化效率的研究

随着工农业生产的发展和人民生活水平的提高,有机物的排放量急剧增加,已成为环境的主要污染源而引起各界的关注。当水体中的有机物的含量增加,水体中的溶解氧的消耗增加,水质变差。污水中的有机物含量较高时,不利于污水的处理,使处理费用增加。所以对污水进行COD预处理,有利于污水的后续的处理。面对传统工艺耗资巨大且有机物去除率较低状况(我国一般为20%~50%)需要探索一些新的处理废水的方法。利用吸附作用处理废水便是其中之一,由于沸石的独特结构,利用它的吸附性能来处理污水不仅可以降低成本,而且还可以更有效的利用矿产资源。本文研究了改性沸石吸附生活污水中的有机物以降低COD的值,用改性后沸石降低COD,试验表明沸石的投加量,吸附时间、温度,污水的pH值,污水初始COD等是影响去除率的因素。在一点范围内,增加沸石的投加量、振荡时间、吸附温度、污水初始COD值可以改善有机物的去除效果。     

N2H4异构化和构象变化的量子化学研究

采用量子化学的方法,通过对N2H4的所有可能的键角和二面角变化过程进行势能面扫描,获得了相应的能量和构型之间的关系,从而研究了N2H4的异构化机理和构象的变化.     

TiO2/5A分子筛复合光催化剂的初步研究

本文以5A分子筛为载体、以钛酸正丁酯为原料,采用溶胶—凝胶法制备了负载型TiO_2/5A分子筛复合光催化剂,并通过XRD对样品进行了表征。实验中以300W高压汞灯为光源,研究了TiO_2/5A分子筛复合光催化剂对亚甲基蓝溶液光催化氧化的效果。结果表明：采用TiO_2/5A分子筛作为光催化剂对10mg/L的亚甲基兰溶液光催化30分钟后,光催化脱色率可达86．97%,脱色效果较为明显。     

4A沸石/离子液体修饰碳糊电极的电化学行为及其对多巴胺的测定

以4A沸石和1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为修饰剂,制备了沸石/离子液体修饰碳糊电极,研究了该电极的电化学行为及其对多巴胺的选择性测定。实验表明:该修饰电极在铁氰化钾溶液中有一对明显的氧化还原峰,而且可逆性较好。在沸石/离子液体修饰电极上,抗坏血酸和多巴胺的峰电位差大约为225 mV;在抗坏血酸存在下,多巴胺的峰电流与浓度在5.0×10-8 mol·L-1到9.0×10-6 mol·L-1的范围内呈现良好的线性关系,检出限为4.9×10-9 mol·L-1(S/N=3)。该电极具有高灵敏性和稳定性,可用于多巴胺的检测。