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单取代烷烃电离能的估算 总被引:3,自引:0,他引:3
根据量子力学微扰理论,将单官能团取代甲烷(MeZ)和单官能团取代烷烃(RZ)分别当作未微扰体系和同扰体系,则后者的第一电离能Ip~1~(~R~Z~)可由下式估算:Ip~1~(~R~Z~)=Ip~1~(~M~e~Z~)+7.1702△qz-1.3949△PEI。其中Ip~1~(~M~e~Z~)为取代甲烷的第一电离能,△qz为RZ和MeZ分子中Z上面的部分电荷之差,△PEI为基团R和Me的极化效应指数(PEI)之差。对10类单官能团取代烷烃的61个化合物计算结果表明,计算值和实验值之间的平均相对误差仅为0.20%。 相似文献
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系统地研究了苯环取代烷基和侧链取代基对自位硝化反应的影响,详细地讨论了脱溴甲基的机理,多取代苯的正常硝代与自位3硝化是一对竞争反应;侧链酯基的存在是自位硝化的必要条件;苯环上取代基的空间效应是自位硝化的充分条件,六元环过滤态很可能为自位硝化反应提供了一个能量有上利的途径。 相似文献
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采用紫外光电子能谱实验(PES)和量子化学方法对两种影响生态环境的亚硝基取代烷烃RONO[R=(CH3)2CH,(CH3)3CO]的电子结构进行了分析和讨论。实验得到两种化合物的第一电离能分别为10.37eV和10.12eV,结合从头算自洽场分子轨道(abinitioSCFMO)计算和外壳层格林函数法(OVGF)计算对PES进行了分析和指认。研究表明化合物中取代基效应对电离能存在明显的影响;外层格林函数法计算得到电离能与实验吻合很好;同时发现在外层格林函数计算结果中由于考虑相关能,得到的分子轨道存在能级顺序的交错。实验和理论计算结果进一步证实亚硝基取代烷烃是产生烷基氧自由基(RO^.)的很好的源物种,这为深入研究由它们产生的对环境破坏有着重要影响的相应自由基奠定了基础。 相似文献
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巴豆醛在过量乙硼氢的硼氢化反应中得到的主要产物是正丁醇。本文论证这一反应的历程,其中包括有“二硼酸”型的β-消除反应。还讨论有电负性元素取代的烯烃的硼氢化反应。巴豆醛在低温(-25°)硼氢化,可使这类消除反应大为减少,主要得到硼氢化的正常产物——丁二醇。 相似文献
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芳香取代的几种新方法 总被引:1,自引:0,他引:1
本文介绍了芳香取代的几种新方法及其在有机合成中的应用。主要包括:(1)Vicarious亲核取代,(2)邻位金属化定向反应,(3)钯催化的取代方法等。 相似文献
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1.叔丁醇与叔戊醇在80°时与五硫化二磷反应产生相当的烯烃(63—67%)及少量硫醇。苯甲醇与五硫化二磷在80—100°之间反应产生二苯甲基硫醚(41%)及其它含磷未知物。 2.在45°左右或50--60°间,叔丁醇或苯甲醇与五硫化二磷均能顺利地反应生成O,O-二叔丁基二硫代磷酸酯(71%)及O,O-二苯甲基二硫代磷酸酯(83%)。 3.O,O-二叔了基二硫代磷酸醋在70°时分解,主要产物是叔丁硫醇及极小量烯烃。O。O-二苯甲基二硫代磷酸酯在80--100°时分解,产物是二苯甲基硫醚,但无硫醇及烯烃。 相似文献
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本文研究了在聚乙烯醇-124存在下,钨(V)-SCN~--乙基罗丹明B超高灵敏显色体系。缔合物λ_(max)=585nm,表观摩尔吸光系数ε_(585)=1.9×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1)。钨浓度在0.1~1.5μg/25ml范围内符合比尔定律,方法曾用于水样及钢样中痕量钨的测定,结果较满意。 相似文献
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由缺电子光敏剂所引起的电子转移(ET)光氧化反应目前已受到广泛注意.然而,对于容易发生单线态氧(~1O_2)反应的稠环烯烃能否在氰基蒽敏化下发生ET光氧化仍研究甚少.最近作者报道了氰基蒽敏化的9-苯甲叉芴的ET光氧化过程.本文首次探讨了非交替稠环烃,苊烯(AN),在9,10-二氰蒽(DCA)或9-氰基蒽(CNA)敏化下的光氧化反应及其机理. Takeshita等不久前报道,AN受玫瑰红(RB)敏化生成的~1O_2反应产物为顺或反式 相似文献
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本文介绍了光导纤维化学传感器的基本原理,传光型和传感型化学传感器的各种探头设计和构型,以及它们在无机和有机分析方面的应用。涉及参考文献105篇。 相似文献
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