新型同双核钛茂金属催化MMA本体聚合

合成了两个新的同双核钛茂金属催化剂：[（C5H5）TiC12]2[C3H4CH2CH2OCH2CH2C5H4]（A）和[（C5H5）TiCl2]。[C5H4CH4C5H4C6H4CH2C5H4]（B）,以元素分析和1H—NMR对配合物进行了表征．在Al（i-Bu）3的助催化下,A,B两个催化剂均可有效催化MMA本体聚合．详细考察了聚合时间、温度、nAl／nCat和nMMA／nCat对反应的影响．这两个催化体系的聚合转化率均可以达到85％左右．A／Al（i-Bu）3催化体系在聚合条件nMMA／nCat=2000,nAl／nCat=20,T=60℃。t=15h下,所得PMMA的Mn可以达到34×10^4,相对分子质量分布1．68,间同质量分数68％;B／Al（i-Bu）3催化体系在聚合条件nMMA／nCat=1500,nAl／nCat=10,T=60℃,t=15h下。所得PMMA的眠可以达到8×10^4,相对分子质量分布8．04,间同质量分数76％．     

邻特丁基取代水杨醛(2,6-二异丙基苯)亚胺镍/Al(i-Bu)3催化乙烯聚合

合成了邻特丁基水杨醛亚胺(3)配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应制得了邻叔丁基水杨醛亚胺镍配合物(4){[O-(t-Bu)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)},以质谱、1H NMR、元素分析对配体和配合物进行了表征.以Al(i-Bu)3为助催化剂,在铝比Al/(4)为2.5～40时,能有效地催化乙烯聚合.在8.4×105Pa的压力下,其最高活性可达4.05×105g PE/(molNi@h),所得聚乙烯粘均分子质量为0.34×104～3.68×104g/mol.与以Ni(COD)2为助催化剂相比较,Al(i-Bu)3/(4)是更为优良的乙烯聚合催化剂.     

双-(β-三氟酮萘胺)镍(Ⅱ)/三乙基铝体系催化苯乙炔聚合

采用双-(β-三氟酮萘胺)镍(Ⅱ)为主催化剂,以三乙基铝(A lEt3)为助催化剂,在甲苯溶剂中进行了苯乙炔的聚合实验,并考察了聚合温度、A l/N i摩尔比、单体浓度和聚合时间等因素对聚合反应的影响。结果表明,双-(β-三氟酮萘胺)镍(Ⅱ)/三乙基铝体系催化苯乙炔聚合显示了一定的催化     

4,4'-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛化合物的合成及催化乙烯聚合

以四氢呋喃(THF)为溶剂,由CpTiCl 3和CpZrCl3·DME分别与[NaCp(CH2 Ph-p-PhCH2)CpNa]反应,合成了新型的4,4'二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛、锆化合物--[(C5 H 5)MtCl2][(C5 H4)CH2-C6H4-C6 H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用1H NMR和元素分析进行了表征.以配合物(3)为催化剂,经甲基铝氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚合.系统考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度和时间对(3)/MAO催化乙烯聚合反应的影响.结果表明化合物(3)催化活性高于1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核钛(5)/MAO、1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核锆(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化体系.升高温度引起聚乙烯相对分子质量的下降.随着聚合时间的延长,聚乙烯的相对分子质量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相对分子质量分布较宽为4.28.