电池正极材料中Li+运动特性的7Li NMR研究

利用变温⁷LiNMR实验对Li-电池正极材料LiMn₂O₄和LiCoO₂中Li⁺的运动特性进行了研究,结果表明,随实验温度的提高,LiMn₂O₄的⁷LiNMR谱线窄化,表明其中Li⁺迁移能力增加,而LiCoO₂的谱线无变化.此外随温度提高,LiMn₂O₄的⁷Li的T₁变短,而LiCoO₂的T₁变长,产生这种不同变化趋势的原因在于LiMn₂O₄和LiCoO₂晶相结构的差异造成其中Li⁺迁移能力的差别,它们各自的相关时间τ_c使⁷Li核的T₁分别位于T₁-τ_c曲线极小点两侧.     

NASICON型化合物结构的NMR研究

在水热晶化合成一系列NASICON型化合物的基础上,应用固体高分辨³¹P和²⁹Si MAS NMR,研究了几种NASICON化合物的结构,观察其骨架原子P和Si在结构中的状态及分布,并解释了由于在结构中发生取代作用而引起,Si或P的化学位移的变化.     

31P和19F NMR在细胞内游离镁离子测定中的研究

目前有多种分析方法可以测定生物细胞内镁离子的浓度,但这些方法都有一定的弊端,需要将细胞破坏,而且不能进行连续的测定. 核磁共振（NMR）方法是一种可以对活细胞、组织等进行无损伤的测定的技术,允许在较长时间内连续进行观察,可以同时考察胞内、胞外离子浓度. 核磁共振测定生物细胞内镁离子的³¹P NMR 和¹⁹F NMR方法近年来多应用于临床医学、生物分析等方面.      

电池正极材料中Li~+运动特性的~7Li NMR研究

利用变温７ＬｉＮＭＲ实验对Ｌｉ电池正极材料ＬｉＭｎ２Ｏ４和ＬｉＣｏＯ２中Ｌｉ＋的运动特性进行了研究，结果表明，随实验温度的提高，ＬｉＭｎ２Ｏ４的７ＬｉＮＭＲ谱线窄化，表明其中Ｌｉ＋迁移能力增加，而ＬｉＣｏＯ２的谱线无变化．此外随温度提高，ＬｉＭｎ２Ｏ４的７Ｌｉ的Ｔ１变短，而ＬｉＣｏＯ２的Ｔ１变长，产生这种不同变化趋势的原因在于ＬｉＭｎ２Ｏ４和ＬｉＣｏＯ２晶相结构的差异造成其中Ｌｉ＋迁移能力的差别，它们各自的相关时间τｃ使７Ｌｉ核的Ｔ１分别位于Ｔ１－τｃ曲线极小点两侧     

非晶锂离子导体B2O3-Li2O-LiCl一Al2O3中VO2+的电子自旋共振

两种非晶锂离子导体B₂O₃-0.7Li₂O-0.7LiCl-xAl₂O₃-0.1V₂O₅(x=0.05和0.15)的电子自旋共振谱研究表明:(i)ESR线型是高斯型,证实V₂O₅添加量适当;(ii)超精细结构来源于VO²⁺络离子,具有四角对称性,属C_4v群。越精细耦合张量的平行分量平均值A_//=0.0175cm^-1,垂直分量A_⊥=0.0063cm^-1。由g_//(g_⊥)求出其基态²B_2g与第一激发态²E_g的能级间距△₁=2.46×10⁴ cm^-1,基态与第二激发态²B_1g的能级间距△₂=3.03×10⁴ cm^-1;(iii)变温实验证实:Al₂O₃组分较少(x=0.05)的非晶ESR强度比x=0.15的非晶高3倍至2倍,而Al₂O₃组分越多则ESR强度随温升下降越小。     

Li1.5Al0.5Ge1.5P3O12/高分子固体电解质表界面结构与分子运动的固体NMR研究

相对于传统锂离子电池,全固态锂电池具有安全性能高、循环寿命长、能量密度高等优点,是目前锂电池研究领域的热点之一．作为全固态锂电池的核心组成部分,固体电解质是实现全固态锂电池高性能的关键材料．本文设计了一种高分子-锂盐-陶瓷的复合物固体电解质．通过多种固体核磁共振（NMR）方法研究了该材料中高分子-陶瓷的界面层结构和界面高分子链段的分子运动．     

MAPbCl3钙钛矿中甲胺阳离子运动的固体2H NMR研究

本文利用固体²H核磁共振（²H NMR）技术探究了甲胺铅氯（MAPbCl₃）钙钛矿正交相、四方相和立方相晶体结构内甲胺阳离子（MA）的运动特征.结合²H NMR实验数据和拟合数据,本文分析和建立了不同相结构中MA阳离子的运动模型,揭示了不同相结构中MA阳离子的运动特征：正交相中MA并不处于完全静止状态,而是在围绕C-N键快速内旋转的同时局部晃动;随着温度升高,MA在钙钛矿晶格中呈现出多种不同的运动模式,MA阳离子运动在不同温度下的变化过程与该材料的相转变过程并不一致.该研究有助于加深对MAPbCl₃相结构转变分子机制的理解.     

小鼠大脑急性缺血过程中31P NMR研究

利用³¹P NMR研究了小鼠大脑在急性缺血状态下能量代谢的特点,结扎带迷走神经的颈总动脉后,PCr/Pi、β-ATP/Pi比值迅速下降,且PCr/Pi下降速度较快,同时脑细胞内酸中毒加重.缺血5min后恢复供血,可部分地逆转缺血造成的损伤.     

AgI（Cr2O3）混合离子导体的ESR研究

本文报道Agl(Cr_2O_3)混合离子导体的电子自旋共振(ESR)实验结果。观测到一种新的稳定的ESR信号,它可能对应于Agl和Cr_2O_3界面层内与Ⅰ~-空位相关(类似F心)的缺陷,这种缺陷的存在可能是提高Ag~+电导率的重要因素。     

Na2O＊B2O3＊V2O5玻璃的^51V核磁共振研究

本文应用~(51)V核磁共振研究了Na_2O·B_2O_3·V_2O_5玻璃的结构,结果表明: 1)R<0.5+K时,随着R的增加,依次形成NaV_3O_8、NaVO_3和NaVO_3-B结构。 2)R=0.5+K时,全部的V_2O_5转化为NaVO_3和NaVO_3-B结构。 3)R>0.5+K时,由于硼酸盐中非桥氧数的增加,NaVO_3-B结构逐步消失,并推测NaVO_3-B结构中的B原子为四配位结构。     

MgCl2对DNA构象影响的31P NMR研究

本文用³¹P NMR方法研究了MgCl₂对天然DNA溶液构象影响,首次观察到了Mg²⁺诱导天然DNA由B型向Z型转变。     

Li2O-B2O3-P2O5系统非晶态混合骨架效应的NMR研究

用核磁共振对非晶态中B³⁺离子的微观结构进行了测定,结合Raman光谱的研究,对Li₂O-B₂O₃-P₂O₅系统非晶态的性能(电导率、密度等)在P₂O₅/B₂O₃比约等于1时产生极值的原因从理论上作了阐明。     

二嗪磷的NMR研究

通过¹H , ¹³C及DQF-COSY,¹³C-¹H CO SY, COLOC等NMR技术对作为中等毒性农药二嗪磷的¹H,¹³C NMR谱峰归属作了详尽的研究，以杂化轨道理论阐明了二嗪磷结构中两个乙氧基的化学环境差异及谱峰特征, 并讨论了³¹P对二嗪磷中¹H 及¹³C NMR的影响.     

维拉帕米对离体大鼠心脏缺血-再灌注损伤保护作用的31P核磁共振研究

为评价维拉帕米(Ver)防治心脏缺血-再灌注损伤的作用,采用³¹P核磁共振(^3lP NMR)技术对大鼠心肌缺血前,缺血过程中及缺血后高能磷化物的含量及细胞内pH (pH_i)的变化过程进行了动态跟踪测定,离体心脏于37℃下平衡灌流30min,停止灌流30min,再灌注30min.灌流液中始终含有Ver (0.2μmol·L^-1).Ver可使再灌注后心脏的冠脉流量有较高程度的恢复,^3lP NMR测定显示Ver可使心脏产生代谢上的改善作用.缺血10min后对照组心脏即检测不到磷酸肌酸(PCr),而Ver组心脏PCr仍保持在缺血前的20%.缺血过程中治疗组比未治疗组心脏ATP下降减缓,至缺血结束时心肌ATP分别为缺血前的53%和34%.再灌注后两组心肌的ATP均未回升,但Ver使PCr的恢复显著提高(P<0.05),给药心脏PCr/P_i(无机磷酸盐)无论在缺血前或再灌注阶段,都非常显著(P<0.01)地高于对照组心脏.Ver还可显著减轻缺血过程中的酸中毒并防止再灌注后心肌出现严重酸化的区域.     

二茂铁有机锡衍生物的13C,119Sn NMR研究

本文测定了几种二茂铁有机锡衍生物的¹¹⁹Sn,¹³C NMR谱。对其中几种衍生物的¹³C NMR谱进行了归属,从而进一步验证了这类化合物的结构。着重讨论了结构如化合物中取代基X的改变对¹¹⁹Sn化学位移的影响。并对结构如 类化合物N→Sn异侧配位的问题进行了讨论。     

一个不常见的溶剂效应-Rh(ttp)Cl的31P NMR研究

研究了双-(3-二苯基膦丙基)苯基膦铑氯化物Rh(ttP)Cl在不同溶剂中的³¹PNMR谱。结果表明,该络合物在二氯甲烷或氯仿中的化学位移和耦合常数发生很大改变,而在乙腈、DMF、DMSO等溶剂中则无变化,推测二氯甲烷和氯仿作为Lewis酸和Rh(ttp)Cl反应,生或新络合物,建议在研究金属络合物x-射线衍射结构和NMR数据相关性时应避免使用二氯甲烷和氯仿。     

烃在四种典型活性炭中吸附状态随温度变化的~1H NMR和~2H NMR的研究

本文观察了吸附在四种孔结构活性炭中苯,环已烷和正已烷的~1H NMR和笊代苯的~2H NMR谱线在297～195 κ温度范围内的变化。在室温下被吸附的上述各种化合物的~1H NMR及~2H NMR谱均为一条线宽不同的单峰,且随温度下降而增宽。在~2H NMR谱中发现,当以对数表示的谱线半高宽和绝对温度倒数的直线关系上出现拐点时,同时可观察到固体粉末谱线。除2~#活性炭外,最初出现固体粉末谱的温度大致相同。这暗示粉末谱是毛细管中三维类液体固化的结果。文内就所观察到的现象进行了初步讨论。     

离体心脏的31P NMR谱

³¹P NMR谱自70年代后期开始被用于离体心脏中含磷化合物代谢的动态研究.^3lP NMR谱不仅可以鉴定心肌组织中浓度较高的含磷化合物,即ATP、磷酸肌酸和无机磷酸盐,而且可提供有关这些化合物化学环境(包括pH和Mg²⁺)和细胞内分布的信息.利用这一非损伤性的定量分析方法,可连续观测心肌的代谢并可同时测定离体心脏的机械功能.利用饱和转移技术还能对完整心脏中肌酸激酶和腺苷酸激酶反应的速率加一测定.本文综述介绍了近年来进行离体灌流心脏^3lP NMR谱测定的实验方法以及这一技术所提供的各种信息.     

黄酮醇-3-O-D-木糖(1→2)-L-鼠李糖甙类化合物的NMR谱研究

用2D NMR技术研究了从朝鲜淫羊藿中分离的一个黄酮醇-3-O-D-木糖-鼠李糖甙的结构,确定其双糖为1→2连接,并明确了判断同类黄酮醇-3-O-木糖基(1→2)-鼠李糖甙的简易标准.