苯甲酸在水-乙醇混合物溶剂中的电离焓

水溶液中苯甲酸和间位、对位取代苯甲酸在298.15K时的电离热力学函数是Hammett提出线性自由能关系的基础.目前,溶剂对这些热力学函数的影响及有关的取代基效应已引起人们的重视.乙醇与水的混合溶剂在许多研究领域具有广泛的作用,对苯甲酸及取代苯甲酸在水-乙醇溶液中的电离焓进行研究,有助于更深入地了解Hammett方程的理论基础及水-乙醇体系的溶剂效应.作为这方面工作的一部分,本文测定了苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的电离焓.并就此进行了讨论.     

硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的电离热力学

用流动混合微量热计测定了25℃时三个硝基苯甲酸在水-乙醇[0-80%(v/v)]混合溶剂中的电离焓。引用文献ΔG1^0的插值结果, 计算了硝基苯甲酸在相同溶剂中电离过程的熵变。根据溶质在混合溶剂中的迁移焓特征, 分析讨论了硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离焓的变化趋势。认为邻硝基苯甲酸电离焓的特殊性, 可能与基团的空间位阻使阴离子的负电荷高度定域有关。     

对、间位卤代苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离过程的焓、熵贡献

用LKB-2277Bioactivity Monitor测定了25℃时间氯、对氯和对氟苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。利用Hammett方程对溶剂中酸的取代基常数σ进行了计算, 求取了对应的焓、熵取代基常数σH和σS值及熵反应常数ρS, 利用内部-环境模型和上述常数对溶剂效应和取代基效应进行了解释。     

L-丝氨酸在乙醇-水混合溶剂中的稀释焓

氨基酸是重要的生物活性物质,是组成蛋白质的基本结构单位．氨基酸的稀释焓是氨基酸溶液热力学性质研究的一个重要方面［１,２］,即溶质 溶质相互作用．目前氨基酸的稀释焓研究大多集中在纯水溶液中．然而,大多数蛋白质的天然环境并不是单纯的水溶液,而是含有许多有机物质的复杂环境．有机溶剂对蛋白质的溶解度、变性行为、解缔成次一级结构和酶的活性等都有很大影响［３］,蛋白质在非水介质环境条件下的热力学性质与其在水溶液环境条件下的性质是大不相同的．由混合溶剂中稀释焓的研究可以获得溶剂介入的溶质分子间的相互作用信息．…     

水-乙醇混合溶剂中弱酸电离的溶剂效应

本文用LKB2277Bioactivity monitor微量流动热量计测定卤代乙酸. 脂肪酸在水-乙醇混合溶剂中的标准电离焓,计算了热力学函数.结合文献数据,计算各酸根离子从水迁移到混合溶剂的迁移自由能,并讨论溶剂效应对弱酸电离的影响1.     

氨基苯甲酸异构体在水-乙醇混合溶剂中的离解焓和熵

利用流动混合微量热法测定298.15K时单取代氨基苯甲酸邻,间,对三个异构体在水-乙醇混合溶剂中两个官能团分步离解的离解焓,结合相应的Gibbs自由能数据计算离解熵,从溶剂效应和取代基位置效应探讨其离解热力学行为。     

苯甲酸在醇-水混合物中溶解和离解的焓和熵

羟基化合物水溶液,尤其是一元醇与水的混合物在许多领域都有重要应用.其溶液性质常常显示出异常的特征,如粘度-组成曲线出现极大值[1]等.单靠氢键的概念已不能很好解释所观察到的许多特异性质.一般认为这类特殊性质来源于溶液结构.但到目前为止,对这类体系的结构性质的认识仍然比较模糊.焓、熵等热力学性质可以验证诸如用ＮＭＲ谱[2]、近红外差示光谱[3]等实验手段所得到的结果.实际上,热力学性质提供了一个简单可靠的结构“探针”[4,5].本文选择苯甲酸作为研究对象,测定它在乙醇水和异丙醇水两种混合溶剂中的溶解焓和离解焓,并结合文献报导…     

氯苯甲酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学

结构上彼此相关的取代苯甲酸在非水溶剂中电离热力学性质研究一直受到广泛的重视［‘一句，但是这类酸在水一DMF混合溶剂中的电离热力学性质的研究少见报导．DMF（N，N一二甲基甲酸胺）由于其独特性质，在许多化学、化工领域中已得到广泛的应用．本文对苯甲酸和。、。一、p氯苯甲酸在水一DMF混合溶剂中的电离热力学性质进行研究，以此深入地了解溶剂和取代基对弱酸电离的影响．1实验1．11热仪器用LKB－2277BioActivityMonitor问的流动混合测量系统部分，测量精度为0．2％（300Pw量程）1．2试剂苯甲酸为分析纯试剂，含量＞99．5％质…     

甘氨酸在DMF/水和乙醇/水混合溶剂中的焓对相互作用

利用LKB2277生物活性检测仪对298.15K时甘;氨酸在纯水,DBF/水和乙醇/水混合溶剂DBF(或乙醇的质量分数为0.05~0.45,以10%递增)中的稀释焓进行了测定,并利用维里展开式法关联得到焓对相互作用系数值.结果表明,焓对相互作用系数h~2与溶剂的结构性质密切相关.在DBF/水混合物溶剂中,h~2随DBF含量的增加而变得更负;而在乙醇/水混合溶剂中,h~2与乙醇含量近似呈抛物线型关系,在乙醇质量分数为0.25时h~2达到一个极小值。     

甲酰胺在乙二醇-水混合溶剂中的稀释焓

酰胺是肽的基本结构单元, 而且在蛋白质的二级结构中与酰胺联系的氢键对蛋白质的稳定起着十分重要的作用. 作为蛋白质模型化合物热力学性质研究的一部分, 报道了甲酰胺在乙二醇水溶液中的稀释焓.      

卤代乙酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学研究

用LKB2277 BioActivity Monitor测定了298.15K时, 乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸在水-DMF(N, N-二甲基甲酰胺)混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。用溶质和溶剂相互作用的观点讨论了实验结果。     

用Fourier变换质谱研究苯胺衍生物的自身化学电离

报导了3-苯甲酰氧基苯胺和P-溴代苯胺在FT质谱中的自身化学电离, 采用多共振离子消除技术研究离子-分子反应机理. 着重探讨系列离子m/z 200, 290, 380和470的生成机理.     

水分子垂直电离能的从头计算

分子的芯电子和价电子电离能可用XPS和UPS测得,并可作理论上的近似计算,其中ab initio Hartree-Fock SCF LCAO-MO法是目前广泛采用的一种方法.它所作的三个近似(非相对论近似、Born-Oppenheimer近似和单电子近似)很明确.除了几个基本物理常数外,不再引进任何参数.但是计算中选用的基函数对所得结果的精确度有较大影响.因此,常常需要以扩大的Slater型函数(STF)或Gaussian型函数(GTF)为基函数.由于所需计算的双电子积分的数目正比于基函数数目的四次方,这样就会使计算化费的计算机时间大大增     

单硫酸卡那霉素、乙醇及其混合物在水中的稀释热

本文测定了25℃的单硫酸卡那霉素水溶液和卡那霉素-乙醇水溶液的稀释热. 同时对乙醇水溶液的稀释热也重新进行了测定.     

硅胶自环己烷中吸附环己酮和苯甲酸

用经不同温度处理的亲水硅胶(表面总羟基浓度不同)和甲基化硅胶(只含有缔合羟基或不同表面浓度的自由羟基的硅胶)为吸附剂, 测定了自环己烷中吸附环己酮和苯甲酸的等温线, 以及几种硅胶样品的红外光谱图, 探讨了表面自由羟基和缔合羟基在溶液吸附中的作用.     

白花丹酸的合成

白花丹酸[β-(2,3-二羟基苯甲酰基)丁酸](1)是一个新的天然产物.本文以邻香草醛为原料,经七步反应,得到总收率为21%的产品,其光谱数据与1完全一致.