直接氯化法测定LiCl熔盐体系相图的研究及LiCl-KCl-LiF三元相图的制作

首次成功地将NH_4Cl直接氯化Li_2CO_3的反应引入热分析,制作含LiCl的二元、三元体系溶盐相图,避免LiCl吸水性给相图绘制带来的困难,三个二元体系LiCl-KCl、NaCl-LiCl和LiCI-LiF的测定结果与文献吻合很好.并在此基础上制作了LiCl-KCl-LiF三元相图。     

直接氯化法测定LiCL熔盐体系相图的研究及LiCI-KCI-LiF三元相图的制作

首次成功地将NH4Cl直接氯化Li2CO3的反应引入热分析, 制作含LiCl 的二元、三元体系熔盐相图, 避免LiCl吸水性给相图绘制带来的困难, 三个二元体系LiCl-KCl、NaCl-LiCl和LiCl-LiF 的测定结果与文献吻合很好, 并在此基础上制作了LiCl-KCl-LiF三元相     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属,相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难,至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图,而含稀土的三元氯化物体系相图的报道甚少。NdCl_3-BaCl-LiCl三元相图尚未见到文献报道。本文测定了该三元体系的相图。其相关的二元体系相图,文献[1,2]已有报道,NdCl_3-LiCl与BaCl_2-LiCl体系均属简单     

NdCl3-LiCl及NdCl3-LiCl-NaCl体系相图的研究

利用DTA和X射线结构分析研究了NdCl3-LiCl二元体系相图和NdCl3-LiCl-NaCl三元体系液相限. 发现NdCl3-LiCl体系相图属于简单低共熔型, 低共熔点e3为28.5(wt%)LiCl, 452℃. 在低共熔温度以下有一固相下生成的介稳化合物, 在443℃分解, 组成为2NdCl3.LiCl. 经长时间退火, 该化合物消失. NdCl3-LiCl-NaCl体系有对应NdCl3、LiCl、NaCl、2NaCl.LiCl、NaCl.LiCl的五个液相面, 七条两次结晶线, 一个三元低共熔点E[69.0(wt%)NdCl3, 13.5(wt%)NaCl, 374℃], 两个三元转熔点P1[69.5(wt%)NdCl3, 14.5(wt%)NaCl, 380℃], P2[70.0(wt%)NdCl3,15.5(wt%)NaCl, 385℃].     

LaCl3-KCl-LiCl三元系统相图的研究

利用DTA研究了LaCl3-KCl-LiCl三元系统相图。发现该相图由二个赝三元相图构成。相图中有五个液相面, 七条二次结晶线, 三个三元无变点, 它们分别为低共熔点E1[W(LaCl3)=0.115, W(KCl)=0.474, W(LiCl)=0.411, 345℃],E2[W(LaCl3)=0.494, W(KCl)=0.216, W(LiCl)=0.290, 410℃]和三元转熔点P[W(LaCl3)=0.600, W(KCl)=0.108, W(LiCl)=0.292, 429℃]。     

SmCl3-CaCl2-LiCl体系相图的研究

利用DTA研究了SmCl3-CaCl2-LiCl三元体系的相图。发现该体系有对应SmCl3,CaCl2, LiCl, 2SmCl3·LiCl的四个液相面、五条两次结晶线、一个三元低共熔点E[23.0(mol%)SmCl3, 19.5(mol%)CaCl2, 282℃]、一个三元转熔点P[28.5(mol%)SmCl3,22.0(mol%)CaCl2, 370℃]。     

NdCl3-BaCl2-LiCl三元体系相图的研究

研究熔盐体系的各种物理化学性质及电解制备金属, 相图是非常必要的。由于稀土元素分离提纯及实验时测定相图的困难, 至今只能见到某些稀土氯化物的二元相图, 而含稀土的三元氯化物体系相图的报导甚少, NdCl3-BaCl2-LiCl三元相图尚未见到文献报导, 本文测定了该三元体系的相     

NdCl_3-SrCl_2-LiCl三元体系相图的研究

本文借助于DTA与X射线结构分析研究了NdCl_3-SrCl_2-LiCl三元体系相图。发现该体系内有对应于NdCl_3、SrCl_3、LiCl和Sr_3NdCl_9的四个液相面、五条二次结晶线、一个三元低共熔点E(68.0wt％NdCl_3,1.5wt％SrCl_2,30.5wt％LiCl;433℃)和三元转熔点P(65.8wt％NdCl_3,5.0wt％SrCl_2,29.2wt％LiCl;471℃)。同时发现有一个固相下形成的不稳定化合物Y(423℃分解)。     

CeCl_3-LiCl二元体系相图和CeCl_3-CaCl_2-LiCl三元体系液相限的研究

CaCl_2-LiCl和CeCl_3-CaCl_2二元体系的相图已有报道。这两个体系的相图都属于简单低共熔型。文献[1]报道的CaCl_2-LiCl的低共熔点为487℃(43.3wt％LiCl),该体系在439℃以下有复盐CaCl_2·LiCl存在。对于CeCl_3-CaCl_2二元体系相图,各文献报道的低共熔点组成相差较大,归纳大致有三种:625℃(57.5wt％CaCl_2);613℃(61.5wt％CaCl_2)和618℃(26.9wt％CaCl_2)。由于盐的熔点和盐的纯度及     

LiCl—HOAc和LiCl—HOAc—H2O体系（25℃）相图

测定了LiCl-HOAc和LiCl-HOAc-H_2O体系25℃时的溶度,绘制了溶度图.在LiCl-HOAc体系的相图中有LiCl及LiCl·1/2HOAc2种固相,后者是固液异成分化合物,体系中未发现LiCl·5HOAc或LiCL·HOAc的生成.LiCl-HOAc-H_2O体系25℃时的相图中有3种固相,即LiCl·H_2O、LiCl和LiCl·(1/2)HOAc.相变LiCl·H_2O→LiCl→LiCl·(1/2)HOAc表明HOAc在该三元体系中具有盐溶、脱水和溶剂合3种作用.此结果提供了一种制备无水LiCl的新方法.     

硼酸盐水溶液热力学研究II: H3BO3-LB(OH)4-LiCl-MgCl2体系

在278.15～318.15K下, 测定了无液电池(A), Pt, H2│B(OH)3(m1),LiB(OH)4(m)2, LiCl(m3), MgCl2(m4)│AgCl, Ag和电池(B), Pt, H2│B(OH)3(m1), LiB(OH)4(m2), MgCl2(m4)│AgCl, Ag的电动势。利用Debye-Huckel外推法和多项式拟合法确定了硼酸镁离子对[MgB(OH)4^+缔合常数pKt, 并得到了经验方程pKt=A1+A2/T+A3T以及缔合过程的其他各标准热力学量, 同时指出缔合熵是形成[MgB(OH)4^+]离子对的推动力。     

二元氯化物熔体中锂和钠离子析出电位的测定及去极化作用的研 究

本文利用I-V曲线法测定了锂和钠离子在二元混合氯化物体系(LiCl-KCl;NaCl-KCl)中的析出电位,为利用熔盐电解法制备低钠高纯铝-锂合金提供了理论依据。根据锂离子在铝阴极上产生的去极化值求出铝和锂发生合金化反应的热力学意义,提出二元合金类型与极化类型之间的经验关系。首次通过研究锂离子在铝合金电极上的去极化行为,发现某些第三合金元素的存在可以加强锂离子的去极化作用,为进一步制取低钠高纯三元铝-锂-M合金系列提供了参考。还研究了在氯化钾-氯化锂体系中,氯化锂浓度对锂离子在铝阴极上析出电位的影响,求出了氯化锂的平均活度系数。     

PrOH-H2O混合溶剂中LiCl,NaCl的电导研究

本文设计并制作一套可搅拌U型电导池, 并用其测定了LiCl, NaCl在PrOH-H2O二元混合溶剂中的摩尔电导。应用Fuoss-Onsager电导方程关联得到Λ。, a°及Ka, 并据此探讨了LiCl, NaCl-PrOH-H2O的微观结构及相互作用。     

用毛相色谱分析研究由Me2SiCl2与Li合成(Me2Si)6的反应

用气相色谱分析由Me2SiCl2(1)与Li在各阶段反应的生成物, 发现除偶联反应外, 还有环化、环转化平衡、聚合和裂解等反应, 它们随反应条件的改变而变化。当反应液中含有催化量的Me3SiSiPh3(2)时, 可以促进热力学稳定的(Me2Si)6的生成, 进一步证明了亲核试剂对合成(MeSi)6的催化作用。在一定的反应条件下, 产物的收率达80%以上。     

25℃时MgCl2-H2O-酰胺(DMA,DMF, FA)三元体系的相平衡

本文报道三元体系MgCl2-H2O-DMA(I), MgCl2-H2O-DMF(II)和MgCl2-H2O-FA(III)25℃时的溶解度与饱和溶液的折光率、密度和粘度等物理化学性质, 给出了这些体系的溶度图和性质图。其中体系I和III属首次报道, 体系II的结果较好地解释文献中存在的分歧。     

含锂水盐体系热力学性质研究:LiCl-MgCl~2-H~O体系渗透系数和活度系数的等压测定

25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5-19.8mol.kg^-1,0.3-6.0mol.kg^-1)以及混合水溶液(离子强度范围为0.6-19.4mol.kg^-1)的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式,用Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的活度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性.用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致.     

SmCl~3-SrCl~2-MgCl~2体系相图的研究

利用DTA研究了SmCl~3-SrCl~2-MgCl~2三元体系相图。发现它有对应SmCl~3、SrCl~2、MgCl~2、SmSr~3Cl~9的四个液相面, 五条二次结晶线, 一个三元低共熔点E(41.8mol% SmCl~3, 30.7mol% SrCl~2, 500℃), 一个三元转熔点P(32.0mol% SmCl~3,39.3mol% SmCl~2, 520℃)。     

三元体系MCl-SbCl~3-HOAc (M=Li,Na; 25℃)的研究

测定了三元体系MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na;25℃)的溶度数据和饱和溶液的折光指数,并绘制了相应的溶度图及其折光指数曲线。M=Li时,体系的溶度曲线和折光指数曲线均由三支组成,分别与LiCl.0.5HOAc,LiCl,SbCl~3相对应。M=Na时,体系属于简单共饱型,无任何新相形成。研究结果表明,当M分别是Li,Na或K,NH~4,Rb,Cs时,体系的物理化学行为有着极为显著的不同,说明MCl-SbCl~3-HOAc(M=Li,Na,K,NH~4,Rb,Cs)体系可以作为区分碱金属系列阳离子性质差别的典型体系。