Pd-Sn双金属催化剂催化1,3-丁二烯加氢反应的仲氢诱导极化研究

本文首先利用等体积共浸渍法合成了一系列Pd/Sn比(原子比)不同的Pd₁-Sn_x/Al₂O₃双金属催化剂,然后通过多相催化仲氢诱导极化(PHIP)技术研究了Pd-Sn/Al₂O₃双金属催化剂上1,3-丁二烯选择性加氢反应．结果发现催化剂的Pd/Sn比会影响1,3-丁二烯反应活性和丁烯选择性：随着Pd/Sn比的下降,反应中1,3-丁二烯转化率降低,丁烯选择性提高．利用PASADENA(parahydrogen and synthesis allow for dramatically enhanced nuclear alignment)技术,发现Pd/Sn比的变化影响了1-丁烯与2-丁烯之间的异构化过程：随着Pd/Sn比的下降,1-丁烯异构化率降低,这是由于Sn组分含量的提高减少了表面暴露的Pd组分,使得催化剂反应活性降低;Sn组分含量的提高同时导致了Pd电子密度的上升,使得选择性还原产物丁烯更易脱附,阻止其进一步加氢生成丁烷,并抑制了1-丁烯异构化反应过程...     

1-溴丁酮-(2)的红外光谱定量法

抗病毒药酞丁胺的中间原料3-溴丁酮-[2]是通过丁酮-[2]溴化反应制备的,但是在反应中同时伴生另一种异构体1-溴丁酮[2]。为了摸索反应条件,控制副产物1-溴丁酮-[2]的生成量,本文研究了溴化产物的红外定量分析法。     

(VO)2P2O7催化剂上正丁烷选择氧化反应路径的原位瞬态DRIFTS研究

在钒磷复合氧化物(VO)2P2O7催化剂上,运用脉冲反应和反应物组成序贯切换的瞬态反应技术,对正丁烷和C4烯烃(1-丁烯、1,3-丁二烯)选择氧化制顺酐过程进行了瞬态原位DRIFTS研究,考察了正丁烷选择氧化反应体系的反应网络和基元过程序列结构。获得了含羰基的非环状饱和与不饱和物种都可能是正丁烷选择氧化制顺酐过程的中间物的证据,在1-丁烯和1,3-丁二烯的原位瞬态DRIFTS研究中检测到了呋喃。推断中间物呋喃在生成顺酐前可能经历了开环形成含羰基的非环状不饱和物种的过程。基于实验结果及与文献的比较,提出了正丁烷在VPO催化剂上选择氧化可能的反应路径。     

红外光谱法在苄基氨基醇选择性加成反应中的应用

用红外光谱法对离子液体催化苄基氨基醇与丁烯酮的加成反应进行研究,系统考察了离子液体对于反应选择性的影响,分析比较了反应前后的红外光谱变化,总结和归属了两种产物的主要红外吸收谱带和特征,研究结果表明通过改变离子液体可以有效地控制苄基氨基醇与丁烯酮的反应选择性。     

2—氨基—5巯基—l，3，4—噻二唑异构化反应机理的量子化学研究

用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法，采取6-31+G**基组对2-氨基-5巯基-1，3，4-噻二唑(简称AMT)的异构化反应机理进行了量子化学研究，全参数优化了异构化过程中反应物、产物的几何构型，找出了异构化途径中的过渡态，并通过振动分析加以确认，同时进行零点能校正．研究结果表明，异构化过程存在六种不同的异构化通道，有六个过渡态，相对而言，A→C之间的异构化反应最易发生，C是最稳定的异构化产物．     

2-氨基-5巯基-1,3,4-噻二唑异构化反应机理的量子化学研究

用密度泛函理论 (DFT)中的B3LYP方法 ,采取 6 3 1+G 基组对 2 氨基 5巯基 1,3 ,4 噻二唑 (简称AMT)的异构化反应机理进行了量子化学研究 ,全参数优化了异构化过程中反应物、产物的几何构型 ,找出了异构化途径中的过渡态 ,并通过振动分析加以确认 ,同时进行零点能校正 .研究结果表明 ,异构化过程存在六种不同的异构化通道 ,有六个过渡态 ,相对而言 ,A→C之间的异构化反应最易发生 ,C是最稳定的异构化产物     

2-甲基-1,3-顺丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应机理的研究北大核心CSCD

采用密度泛函方法(DFT)研究了2-甲基-1,3-顺丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应生成高烯丙基醇的反应机理.在B3LYP/6-31+G*水平上优化了反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性.并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)、前线轨道理论和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.报道了可能的反应通道IA:Re→IMA1→TSA1→IMA2→IMA3→TSA2→IMA4→IMA5→TSA3→IMA6→PA;IB:Re→IMB1→TSB1→IMB2→IMB3→TSB2→IMB4→IMB5→TSB3→IMB6→PB,根据相对能量分析确定反应通道IB具有相对较低的活化能,是反应的主通道,与实验结果一致.     

2-甲基-1,3-顺丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应机理的研究

采用密度泛函方法(DFT)研究了2-甲基-1,3-顺丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应生成高烯丙基醇的反应机理.在B3LYP/6-31+G*水平上优化了反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性.并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)、前线轨道理论和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.报道了可能的反应通道IA:Re→ IMA1→TSA1→IMA2→ IMA3→ TSA2→IMA4→IMA5→ TSA3→IMA6→PA;IB:Re→IMB1→TSB1→IMB2→IMB3→TSB2→ IMB4→ IMB5→TSB3→ IMB6→ PB,根据相对能量分析确定反应通道IB具有相对较低的活化能,是反应的主通道,与实验结果一致.     

Kevlar纤维的聚丙二醇及丁烯二醇改性研究

探讨了聚丙二醇(PPG)及2-丁烯-1,4-二醇对Kevlar纤维的改性机理,并采用红外光谱分析法考察了Kevlar纤维表面用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)酯化的情况。同时分别分析了用聚丙二醇和丁烯二醇对Kevlar纤维封端后产物的红外光谱图,结果表明：封端后样品在1 700～1 720 cm-1处的吸收峰得到了加强,即—NCO转化成—CONH—,封端效果明显;在相同用量的条件下,丁烯二醇的封端效果明显优于PPG。文中还比较了不同的n_TDI∶n_丁烯二醇值对稳定化产物封端效果的影响,表明过量的丁烯二醇不利于纤维的进一步反应,n_TDI∶n_丁烯二醇应控制在1∶1左右。     

锐钛矿型TiO_2(001)-(1×4)表面还原型缺陷对乙醛偶联反应的作用（英文）

本文利用程序升温脱附技术(TPD)研究了乙醛吸附在锐钛矿型TiO_2(001)-(1×4)表面的化学性质.实验结果表明完整晶格位点对乙醛反应表现极为惰性,而表面上的还原型缺陷位点在热驱动下可有效地使乙醛分子通过碳-碳偶联反应生成2-丁酮和丁烯.提出了乙醛在锐钛矿型TiO_2(001)-(1×4)表面偶联反应主要是通过表面还原型缺陷位吸附成对的乙醛分子,因为表面已有的钛原子对还原型缺陷为乙醛分子提供了合适的吸附位点.     

Analysis of Energy Consumption in a Combined Microwave–hot Air Spouted Bed Drying of Biomaterial: Coffee Beans

In this study, an energy model based on the first law of thermodynamics is developed to evaluated energy efficiency and specific energy consumption. The influences of hot air temperature and initial weight of coffee beans on energy consumption are considered. Furthermore, a comparison between combined microwave–hot air spouted bed drying and hot air spouted bed drying methods on energy consumption is also investigated in detail. The results show that energy efficiency as well as energy consumption depends on hot air temperature, initial weight of coffee bean, and typical drying methods (combined microwave–hot air spouted bed and hot air spouted bed). The optimum drying condition is also achieved in this study.     

A study of scattering of neon and argon ions by polycrystalline cobalt

The effect of polymorphous transitions on the temperature dependence of the number of ions scattered in a given direction has been studied for different scattering angles.     

机械能和内能相互转换的物理实质

通过一个简单的具体问题，对内能和机械能之间的本质区别进行了解析，这对于深入理解热力学中的概念及其规律的本质是极有意义的。     

Effect of Wigner energy on the symmetry energy coefficient in nuclei

The nuclear symmetry energy coefficient(including the coefficient a_(sym)~((4)) of the I~4 term) of finite nuclei is extracted by using the differences of available experimental binding energies of isobaric nuclei.It is found that the extracted symmetry energy coefficient a_(sym)~*(A,I) decreases with increasing isospin asymmetry I,which is mainly caused by Wigner correction,since e_(sym)~* is the summation of the traditional symmetry energy e_(sym) and the Wigner energy ew.We obtain the optimal values J = 30.25±0.10 MeV,a_(ss)=56.18±1.25 MeV,a_(sym)~((4)) = 8.33±1.21 MeV and the Wigner parameter x= 2.38 ±0.12 through a polynomial fit to 2240 measured binding energies for nuclei with20 ≤ A ≤ 261 with an rms deviation of 23.42 keV.We also find that the volume symmetry coefficient J■ 30 MeV is insensitive to the value x,whereas the surface symmetry coefficient a_(ss) and the coefficient a_(sym)~((4)) are very sensitive to the value of x in the range 1≤x≤4.The contribution of the a_(sym)~((4)) term increases rapidly with increasing isospin asymmetry I.For very neutron-rich nuclei,the contribution of the a_(sym)~((4)) term will play an important role.     

弹性势能的表达式的实验验证

教材上从理论上探究了弹性势能的表达式,结合该探究过程,利用弹性势能与重力势能和动能的转换关系设计了2个验证性实验.     

能谱在解释湍流能量级串中值得注意的一个问题

用简单的例子说明,即使在动力学上表现为不存在的能量级串,也在能谱上表现出相当 充分的能量向高频或者低频传递的现象.这些过去都是作为能量级串的证据而被广泛接受的 .结果表明,利用能谱来分析能量级串时,一定要明确是物理因素还是非物理因素造成 的频率分布向低频或高频传递的现象,不然就会出现真假难分的情况,进而造成错误的分析 结果. 关键词： 湍流能量级串 能谱     

太阳能电池

简述了太阳能电池的原理，从材料、价格、成本、转换效率变化等方面介绍了太阳能电池的发展现状，展望太阳能电池的发展趋势。     

飞轮蓄能发电原理及应用

本文介绍飞轮蓄能发电的原理和飞轮蓄能发电技术的应用实例 .     

Technological Research of a Clean Energy Router Based on Advanced Adiabatic Compressed Air Energy Storage System

As a fundamental infrastructure of energy supply for future society, energy Internet (EI) can achieve clean energy generation, conversion, storage and consumption in a more economic and safer way. This paper demonstrates the technology principle of advanced adiabatic compressed air energy storage system (AA-CAES), as well as analysis of the technical characteristics of AA-CAES. Furthermore, we propose an overall architectural scheme of a clean energy router (CER) based on AA-CAES. The storage and mutual conversion mechanism of wind and solar power, heating, and other clean energy were designed to provide a key technological solution for the coordination and comprehensive utilization of various clean energies for the EI. Therefore, the design of the CER scheme and its efficiency were analyzed based on a thermodynamic simulation model of AA-CAES. Meanwhile, we explored the energy conversion mechanism of the CER and improved its overall efficiency. The CER based on AA-CAES proposed in this paper can provide a reference for efficient comprehensive energy utilization (CEU) (93.6%) in regions with abundant wind and solar energy sources.     

Distribution of components in single crystals grown from completely mixed melts of Hg1−xCdxTe and Pb1−xSnxTe systems

Summary A method is given to calculate the maximum compositional gradient in single crystals, grown by unidirectional solidification, of binary or pseudobinary materials. The calculation is based on the data obtained from the phase diagrams. Compositional gradients of HgTe-CdTe and PbTe-SnTe systems along the growth axis are shown.