Eine Methode zur schnellen Bestimmung von Bromid, sowie von Bromid und Jodid nebeneinander in Anwesenheit von Chlorid

Zusammenfassung Bromid reagiert mit Hypochlorit bei p _h 10–11 quantitativ nach der Gleichung: ClO^–+Br^–=Cl^–+BrO^–. Auf Grund dieser Reaktion kann Bromid einfach und schnell bestimmt werden. Die Arbeitsweise entspricht der der früher beschriebenen Methode der Jodidbestimmung mit der Abänderung, daß das in der Lösung vorhandene Hypobromit vor der Rücktitration des Hypochloritüberschusses mittels Natriumphenolat selektiv reduziert wird.Zur Bestimmung von Bromid und Jodid nebeneinander stellt man in einer Probe nach der vorstehenden Arbeitsweise die Summe der beiden Halogene fest. In einer zweiten Probe ermittelt man nach derselben Methode, jedoch ohne Phenolatzusatz, das Jodid allein. Der Bromidgehalt ergibt sich dann aus der Differenz.Ist auch Chlorid neben den beiden anderen Halogenen zu bestimmen, so wird in einer dritten Probe die argentometrische Titration zur Bestimmung des Gesamthalogengehaltes durchgeführt.Ich fühle mich verpflichtet, Herrn Professor Dr. Johann Proszt, dem Leiter des Institutes, meinen aufrichtigsten Dank auch an dieser Stelle auszusprechen für die Liebenswürdigkeit, womit er meine Versuche ermöglicht hat.     

Abtrennung von Halogeniden aus stabilen Komplexen durch reduktive Sublimation

Zusammenfassung Beim Erhitzen stabiler Komplexe, die Cl^–, Br^– und J^– als Liganden enthalten, mit (NH₄)₂-HPO₄ bilden sich die entsprechenden Ammoniumhalogenide. Sie werden durch Sublimation in einem abgeschmolzenen Rohr quantitativ von der Schmelze getrennt. Durch die reduzierenden Arbeitsbedingungen wird die Bildung flüchtiger und störender Verbindungen der Begleitsubstanzen verhindert. Die potentiometrische Bestimmung von Cl^– und J^– nebeneinander wird beschrieben (Variationskoeffizient ±1,05 Rel.-% für Cl^–, ±0,75 Rel.-% für J^–).

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Separation of halogenides from stable complexes by reducing sublimation

When stable complexes, containing Cl^–, Br^– and I^– as ligands, are heated with (NH₄)₂HPO₄ the appropriate ammonium halogenides are formed. By sublimation in a closed glas-tube they are separated from the melt. The formation of volatile or otherwise interfering compounds from the reacting substances is prohibited by the reducing conditions. The potentiometric determination of Cl^– in the presence of I^– ist described (coefficient of variation: ±1.05% rel. for Cl^–, ±0.75% rel. for I^–).

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Wir danken dem Direktor des Instituts, Herrn Prof. Dr.-Ing. E. Blasius, für die Unterstützung unserer Arbeit. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft sind wir für die Bereitstellung von Mitteln zu Dank verpflichtet.     

Determination of Cl?, NO3? and SO42? in Pore waters of sediments

Summary It is shown that ion chromatography can be successfully employed for the determination of Cl^–, NO ₃ ^– , and SO ₄ ^2– in pore waters of sediment cores. Using three examples of different sediment cores from the Elbe river estuary the application and the relevance of the results are demonstrated.

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Bestimmung von Cl^–, NO ₃ ^– und SO ₄ ^2– in Sediment-Porenwässern

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die Analyse von Cl^–, NO ₃ ^– und SO ₄ ^2– in Porenwässern von Sedimentkernen mit Vorteil durch ein ionenchromatographisches Verfahren durchgeführt werden kann. An drei Beispielen von Sedimentkernen aus unterschiedlichen Bereichen des Elbeaestuars wird die Einsatzmöglichkeit und die Aussagekraft der Methode demonstriert.

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Lecture given at the Symposium on Inorganic Anion Analysis, Regensburg, 19.–21.9. 1984     

A selective and sensitive spot-test for gold

Summary A new spot test for gold has been developed, based on the oxidation of colourless phenolphthalin to red phenolphthalein in alkaline medium. The sensitivity is 0.2g of gold on a spot-plate and 0.15g on filter paper. Ce(IV) interferes seriously, and Pt(IV) at high concentrations, but Pd(II), Cu(II), Fe(III), Cr(III), Ni(II), UO₂(II), ClO₄ ^–, CrO₄ ^2–, BrO₃ ^–, IO₃ ^–, MoO₄ ^2–, and WO₄ ^2– do not.

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Zusammenfassung Eine neue Tüpfelreaktion für Gold wurde entwickelt, die auf der Oxydation des farblosen Phenolphthalins zu rotem Phenolphthalein in alkalischem Milieu beruht. Die Empfindlichkeit beträgt auf der Tüpfelplatte 0,2g Gold, auf Filterpapier 0,15g. Cer(IV) stört stark, Pt(IV) in hoher Konzentration; hingegen stören Pd(II), Cu(II), Fe(III), Cr(III), Ni(II), UO₂(II), ClO₄ ^–, CrO₄ ^2–, BrO₃ ^–, JO₃ ^–, MoO₄ ^2– und WO₄ ^2– nicht.

     

Katalytische Reaktionen in der Spurenanalyse und Untersuchung ihrer Mechanismen. VII

Zusammenfassung Für die Bestimmung von Vanadinspuren eignet sich die Bromat-Ascorbinsäure-Reaktion vom Landolt-Typ, für die das Gesehwindigkeitsgesetz in folgender Form Gültigkeit hat: –d[BrO₃ ^–]/d=[BrO₃ ^– K ₁([(₆H₈O₆+K _v[v]+K ₂ [Br^–][H⁺]²). Die Verfasser bestimmten auf Grund der Daten für die Reaktionszeit der Landolt-Reaktion den Wert vonK ₁ und die Aktivierungsenergie der Bromat-Ascorbinsäure-Reaktion.K ₁=2,5·10^–/Mol^–1 · min^–1 (25° C) bzw. 15,408 Kcal/Mol.

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Catalytic reactions in trace analysis and investigation of their mechanisms. VII

Summary The bromate-ascorbic acid reaction of the Landolt type is suited to the determination of traces of vanadium. The velocity law is valid in the following form: –d[BrO₃ ^–]/d=[BrO₃ ^– K ₁([(₆H₈O₆+K _v [v]+K ₂[Br^–][H ⁺]²). Using the data for the reaction time of the Landolt-reaction, the authors determined the value ofK ₁ and the activation energy of the bromate-ascorbic acid reaction.K ₁=2.5 · 10^–2/mol^–1 · min^–1 (25° C) or 15.408 kcal/mol.

     

Determination of thiocyanate at the P. p. m. level in waters using an ion-selective electrode with liquid membrane: An automated procedure

Summary Ion-selective electrode membranes responsive to the thiocyanate ion were prepared by using ion-association extraction systems. A tetradecyldimethylbenzylammonium cation was used as the exchange site in the liquid membrane using 1,2-dichloroethane (DCE). The liquid membrane electrode exhibits a Nernstian response to the thiocyanate ion down to 10^–5 M. The selectivity of the liquid membrane depended on the extractability of the diverse anion into DCE. The order of selectivity coefficients is ClO₄ ^–>I^–>SCN^–> NO₃ ^–>Br^–>Cl^–>SO₄ ^2–. The membrane potential is independent of the pH variation over the range from pH 1 to 13. This thiocyanate ion-selective electrode with liquid membrane has been applied to an automated procedure for routine determination of thiocyanate in waters.

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Bestimmung von ppm-Mengen Thiocyanat in Gewässern mit Hilfe einer Flüssigmembran: Ein automatisches Verfahren

Zusammenfassung Membranen ionenspezifischer Elektroden zur Rhodanidbestimmung wurden durch Extraktion von Ionenassoziat-Systemen hergestellt. Tetradecyldimethylbenzylammonium-Kation wurde als Austauscherseite für die Flüssigmembran aus 1,2-Dichloräthan (DCE) verwendet. Diese zeigt eine Ansprechempfindlichkeit gegenüber Rhodanid bis 10^–5 M. Die Spezifität der Flüssigmembran hängt ab von der Extrahierbarkeit des betreffenden Anions gegenüber DCE. Die Reihenfolge der Spezifitätskoeffizienten ist folgende: ClO₄ ^–>J^–>SCN^–>NO₃ ^–>Br^–>Cl^–> SO₄ ^2–. Das Membranpotential ist vom pH zwischen 1 und 13 unabhängig. Die beschriebene Elektrode wurde für die automatische Routinebestimmung von Rhodanid in Gewässern verwendet.

     

Ionophoretische Trennung von ReCl62?, ReBr62? und ReO4?

Zusammenfassung Es wurde die ionophoretische Trennung von ReCl₆ ^2–, ReBr₆ ^2– und ReO₄ ^– unter Verwendung verschiedener Papiersorten untersucht. Am geeignetsten erwies sich das Papier 2045 b Gl von Schl. & Sch.

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Summary The ionophoretic separation of ReCl₆ ^2–, ReBr₆ ^2–, and ReO₄ ^– has been examined using different kinds of paper. Best results have been obtained with the paper 2045 b Gl from Schleicher & Schüll.

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Herrn Prof. G. Brauer danke ich für Förderung. Für die Überlassung von Rheniumverbindungen bin ich der Fa. W. C. Heraeus, Hanau, verpflichtet. Die Neutronenaktivierung wurde freundlicherweise von den Herren Dr. Marth und Dr. Köhler von der Reaktorstation in Garching bei München vorgenommen. Das Bundesministerium für Atomkernenergie und Wasserwirtschaft unterstützte die Untersuchung durch eine Sachbeihilfe.     

Ma?analyse und Katalyse

Zusammenfassung Die Anwendung der thermometrischen Methode auf die katalytische Endpunktsindikation bei fällungsmaßanalytischen Bestimmungen wird diskutiert. Die direkte Titration von Silber, Quecksilber(II) und Palladium(II) sowie die Bestimmung mehrerer Anionen (Cl^–, Br^–, J^–, SCN^–, CN^–, [Fe(CN)₆]^4– und S^2–) durch Rücktitration mit Jodidmaßlösung wird beschrieben. Die bekannte jodidkatalysierte Reaktion zwischen Cer(IV) und Arsen(III) dient als Indicator. Die oben genannten Ionen können auf diese Weise im Mikrogrammbereich mit befriedigender Genauigkeit bestimmt werden.

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Volumetric analysis and catalysisIV. Determinations by precipitation titration with potassium iodide and thermometric end-point indication

The application of the therinometric method to the catalytic endpoint indication in volumetric determinations by precipitation reactions is discussed. The direct titration of silver, mercury(II) and palladium(II) as well as the determination of several anions (Cl^–, Br^–, J^–, SCN^–, CN^–, [Fe(CN)₆]^4– and S^2–) by backtitration with iodide standard solution is described. The well known reaction between cerium(IV) and arsenic(III), catalysed by iodide, serves as an indicator. The ions mentioned can thus be determined in the microgram range with good accuracy.

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III. Mitteilung: Weisz, H., u. D. Klockow: diese Z. 232, 321 (1967).

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Wir danken der Alexander von Humboldt-Stiftung sowie der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die diese Arbeit durch ein Dozentenstipendium (T. K.) bzw. ein Habilitandenstipendium (D. K.) ermöglicht haben. - Herrn cand.-chem. E. Schröter sind wir für seine Hilfe beim Aufbau der Meßanordnung zu Dank verpflichtet.     

Infrarotspektroskopische Untersuchungen an 1,3-Dioxanen

Zusammenfassung Die IR-Spektren von 1,3-Dioxanen wurden im Bereich zwischen 5000 und 670 cm^–1 aufgenommen. Die Abhängigkeit der Wellenlänge der C-O-C-Schwingungen von Art und Stellung der Substituenten am Ring wurde untersucht. Für die > C(CH₃)₂-Gruppe und für den geminal verknüpften Cyclohexanring konnten spezifische Bandenzuordnungen getroffen werden.

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Infrared-spectroscopic investigations of 1,3-dioxanes

The IR-absorption spectra of 1,3-dioxacycloalcanes (5,000-670 cm^–1) have been recorded. Correlations have been found between the frequencies of the -C-O-C- vibrations and the position and type of substituents at the ring. Specific absorption frequencies are given for the >C(CH₃)₂ group and for the geminal-substituted cyclohexane ring.

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Der Verfasser dankt der Leitung der Farbenfabriken Bayer AG für die Genehmigung zur Veröffentlichung dieser Arbeit, Herrn Dr. Nentwig für die freundliche Überlassung der Substanzen und Herrn E. Borgmann für die gewissenhafte Durchführung der Messungen.

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.