贝母植物硷研究IV. 西贝母中新植物硷(I)

由西貝母提得新植物鹼西貝素(sipeimine)C_(27)H_(43)O_3N,熔點269°,[α]_D——33.8°(CHCl_3),[α]_D-39.4°(C_(2)H_(5)OH),為無色柱狀結晶,易溶於氯仿,可溶於甲醇、乙醇、丙酮及醚,不溶於水、石油醚及苛性鹼溶液。其氫氯酸鹽,熔點210°;硫氰酸鹽,熔點262°;氯金酸鹽,熔點163°(分解):氯鉑酸鹽,熔點239°(分解)。西貝素合一個叔胺基[碘甲季銨鹽,熔點252°(分解)],一個醇羥基[乙醯西貝素,熔點189°,乙醯西貝素氫氯酸鹽,熔點271°(分解)],一個羰基(肟,熔點171°),及至少三個碳甲基。其部分分子式如下:     

貝母植物鹼研究 Ⅶ.西貝素的研究(Ⅳ) 西貝素的硒脫氢及其与藜蘆植物鹼的關係

西貝素用硒脫氫,得下列二種鹼性產物,(1)C_(26)H_(31)N(Ⅰ),熔點175°,苦味酸鹽,熔點212°。(2)C_(26)H_(25)N(Ⅱ),熔點228°,苦味酸鹽,熔點224°;碘甲季銨鹽,熔點276°(分解);氧化產物C_(26)H_(23)ON(Ⅲ),熔點269°;氫化產物C_(26)H_(33)N(Ⅳ),熔點146°。證明Ⅱ与veranthridine為同一物,因此溝通了貝母植物鹼與藜蘆植物鹼的關係。並進一步證明了西貝素的骨架(Ⅴ),及確定了20-甲基的位置。C_(26)H_(31)N可能是veranthridine六氫衍生物。     

中国鸟头之研究 紫草鸟中的植物硷

從紫草烏(Aconitum delavayi French)中發現含有植物鹼成分0.58％,其中結晶的植物鹼,佔有0.43％。此結晶的植物鹼,暫時命名為紫草烏鹼,其分子式已定為C_(28) H_(39)O_(5)N·H_(2)O,熔點59-64°,[α]_D～(17)=-9.56°。現已製成下列四種結晶鹽:(一)硝酸鹽,熔點154°;(二)高氯酸鹽,熔點241°;(三)苦酮酸鹽,熔點218°;(四)氯金酸鹽,熔點215°。紫草烏鹼的止痛作用比嗎啡為弱,但較漢防乙甲素為強。     

天目山藜蘆中的植物鹼

從天目山藜廬中分得两种新植物鹼,暂命名为天目藜廬鹼甲和天目藜廬鹼乙。前者实验式为C_(27)H_(43)ON,熔點172—174°,[a]_D~(16)=-99.3°,已製成其结晶的盐酸盐等。後者的实验式为C_(34)H_(51)O_8N,熔點231°,[a]_D~(13)=+24°,亦已製成其结晶的盐酸盐等。当天目藜廬鹼乙水解後,可得其结晶的胺鹼的盐酸盐,熔點192°。另從上海购买的藜廬中,分得一金黄色针状色素,实验式为C_(10)H_8O_3,熔點172°,已製成其结晶的乙酸酯和溴化物。     

中药白头翁中的皂硷素

從白頭翁(Anemone Chinensis Bunge)中分得一皂鹼素,熔點不明顯,約在220-230°,水解後分得結晶皂鹼配醣基,其分子式為C_(27)H_(44)O_4,熔點284°,[α]_D～(17)=+35.1°,並製得乙醯酯,熔點253°。糖的部分證實為葡萄糖。此外還分得一中性物質C_(30)H_(52)O_(10),熔點229-232°。     

金果榄中的植物及硷中性物质

從中藥金果欖(Calystigia hydraceae)中分得新植物鹼及中性物質各一種。新植物鹼暫時命名為金果欖鹼(calystigine),其分子式為C_(25)H_(23)O_(6)N,熔點202-203°,含量0.07％。此新植物鹼是一種叔胺鹼,極易與碘甲烷生成黄色結形的甲基季銨鹽,熔點238°。現已製得下列各種結晶鹽質:硝酸鹽,熔點233-234°;鹽酸鹽,熔點230°;氫溴酸鹽,熔點232°;高氯酸鹽,熔點268°;苦味酸鹽,熔點202°。 從金果欖中分得的中性物質,為白色針狀晶體,其分子式為C_(14)H_(16)O_4,熔點191°,[α]_D～(15)=+32°。產量約為0.92％。此中性物質對於醋酸酐和苯肼均無反應,但與溴液在醋酸中反應稜,生成一溴化物,C_(14)H_(15)O_(4)Br,熔點214°。     

贝母植物硷研究Ⅱ. 贝母素甲及乙的再研究

1.修正貝母素甲及貝母素乙的實驗式順次為C_(27)H_(45)O_3N及C_(27)H_(43)O_3N。 2.貝母素甲及乙分子中證明不合甲氧基或乙氧基,亦不合甲氮基或乙氮基,亦無活潑>C=C<鍵及叔醇羥基,二者皆至少含有三個甲碳基。貝母素乙分子中未能找出活潑次甲基的存在。 3.製備了貝母素甲的硫氰酸鹽,貝母素乙的硫氰酸鹽,及貝母素乙的碘甲季銨鹽。 4.貝母素甲用硒脫氫,得鹼性產物四種:C_(25)H_(37)N,苦味酸鹽熔點220°;C_(26)H_(37)N,苦味酸鹽熔點193°;C_(26)H_(37)O_2N,熔點228°;C_(26)H_(41)O_3N,熔點256°。     

隣苯二甲酐

隣苯二甲酐是白色的长针状结晶,熔點是128℃。它是一個很有用的染料中間體,可用製造洛達明(Rhodamine)類染料,酞族染料(Phthalein dyestuffs),曙光及螢光類染料,合成蓝靛染料,合成茜素類染料,以及合成蒽醌甕染染料等。它可与呋喃合成苯呋喃(Coumaron)树脂,在油漆工業上有很高的價值。 1836年时勞倫特(Lanrent)用硝酸氧化     

新醚酮聚酰亚胺

二苯醚分别与对位和间位 硝基苯甲酰氯以及间苯二甲酰氯反应合成了五种醚酮双硝基化合物，经还原生成五种相应的二胺，其中，４，４′ 双（３ 氨基苯甲酰基）二苯醚（ＢＡＤＰＥ）分别与均四苯甲酸二酐（ＰＭＤＡ）、３，３′，４，４′ 二苯甲酮四甲酸二酐（ＢＴＤＡ）和４，４′ 氧化二邻苯二甲酸二酐（ＯＤＰＡ）聚合亚胺化后可生成橙色透明薄膜，其韧性好，拉伸强度高，耐溶剂，并有一定的耐强碱性．它们的Ｔｇ分别为２７３５、２３９和２２４℃，它们的高温氧化稳定性均很好，它与ＢＴＤＡ聚合而成的聚酰胺酸对铝／铝及铜／铜等金属都有极好的胶粘性，亚胺化后胶接强度极高．     

中药百部中的植物硷Ⅱ.—对药百部和直立百部的植物硷

從上海市購得的百部根中,分離出對葉百部鹼。其氫碘酸鹽的熔點爲252°。又從母液中分得一種氫碘酸鹽,熔點218°。 從直立百部中分得一新植物鹼,暫命名為直立百部鹼,C_(25)H_(35)O_(7)N,熔點172°, [α]_D～9=+122.5°。此植物鹼是一個叔胺鹼,並製得幾種晶體鹽。     

中藥救必應中的配醣體

從兩廣民間常用的退熱藥救必應(園果冬青Ilex spp.)中,分得兩種結晶的配醣體,暫命名(1)救必應甙甲,C_(19)H_(28)O_(10),熔點194°,[α]_D~(31)=-24°;(2)救必應甙乙,C_(33)H_(54)O_(10),熔點215—217°,[α]_D~(31)=±13.3°。兩種甙都可製成結晶的乙醯酯。經水解後,從救必應甙甲未能得結晶的甙基質,但從救必應甙乙分得一結晶的甙基質乙,C_(27)H_(42)O_4,熔點254°,[α]_D~(31)=+102°,並已製成它的結晶乙醯酯。又兩種甙中的糖都證實為葡萄糖。     

對“中國煤的灰熔点”一文的意見

莊前鼎教授所著“中國煤的灰熔點”一文中的部分論點是值得商榷的。 (1) 根據莊先生提出的理論,即假定煤灰的主要成分係由瓷土+自由SiO_2+各種金屬氧化物所組成,因而當煤灰中的SiO_2/Al_20_3=1.17時(即SiO_2與Al_2O_3都被認為是來自瓷土——2SiO_2·Al_2O_2·2H_2O,而無自由SiO_2存在時),雖金屬氧化物增加,但沒有自由SiO_2和金屬氧化物結合而降低灰熔點。然而實際上煤灰成分是來自煤中極其複雜的無機礦物質,將煤灰簡單地假定為瓷土、自由SiO_2及金屬氧化物的機械混合物是不恰當的。這一論點不僅與原文內容有不符之處,而且實驗結果也證明它不能成立。 (2) 一般在煤灰中的SiO_2/Al_2O_3相同時,金屬氧化物b％(Fe_2O_3+CaO+MgO+K_2O+Na_O)的增加,能降低煤灰熔點。但是根據試驗結果,富b％達35％以上時,灰熔點反較b為30％時高。 (3) 當SiO_2/Al_2O_3相同時,R=(SiO_2+Al_2O_3)/(Fe_2O_3+CaO+MgO+K_2O+Na_2O)愈大,灰熔點愈高。如R近似時,SiO_2/Al_2O_3愈小,灰熔點愈高。當R接近1或小於1時,則不論SiO_2/Al_2O_3變化如何,與灰熔點之間無任何規律的關係。 (4) 從無煙煤到長焰煤,揮發分V~Γ既不能完全代表煤成分,更不能作為煤灰成分,因之與灰熔點無任何關係。根據實驗結果,煤中的全硫量較高時,煤灰中Fe_2O_3含量並不一定高,故與灰熔點並無明顯的關係。SiO_2含量對煤灰熔點的作用尚難確定,有待於進一步的研究。     

聚甲醛——新合成纤维的原料

很早已經知道甲醛容易變成聚合體。約在一世紀以前布特列洛夫已发現了“多聚甲醛”(paraformaldehyde)。但最近才找到在特定条件下從甲醛製成的聚合體可以用融熔紡絲法製成安定强靱的纖維和薄膜。新近美國杜邦(Du Pont)公司已製成强度有4克/登尼尔的纖維,可与最好的聚丙烯腈纖維相比。甲醛價廉易得,所以由其聚合體製纖維的發展十分受人注意。     

一个含有三个常数的气态经验方程

本文指出任何僅含兩個常數的氣態方程,在臨界點附近的缺點是特別顯著的。同時也指出,對應態定律應用到高密度氣體的偏差,可以相當滿意地用臨界係數(?)來衡量。因此我們建議將van der Waals方程,修改爲三常數的經驗方程,它的優點是這三個常數可以直接從氣體的臨界點數據計算出來;而且實例計算(包括極性很強和τ值很大的甲醇)說明它在相當大的温度和密度範圍內可以適用。將這個經驗式,寫成對比方程顯然含有臨界係數τ,就離開臨界點不太遠的氣體來說,這個函數關係可以相當满意地用本文方程總結出來。     

低共熔溶剂在高分子合成中的应用

低共熔溶剂(DES)是由两种或多种物质按一定比例混合而成的低熔点混合溶剂,其熔点显著低于每一个单纯组分的熔点,可被视为一种新的离子液体。与传统有机溶剂相比,DES具有来源广泛、成本低廉、易于制备、毒性低、生物可降解等优点,并已作为一种新型的绿色反应介质被广泛用于萃取分离、无机合成、有机合成和离子凝胶等领域。近年来,DES在高分子合成中的应用也吸引了广泛的研究兴趣。本综述从简述DES及其在有机合成中的应用出发,重点介绍它们用于缩合聚合、自由基聚合、阴离子聚合、电化学聚合、开环聚合和氧化聚合等高分子合成领域的研究进展,并对其发展趋势进行展望。     

聚酰亚胺纤维及其纺丝工艺研究进展

聚酰亚胺纤维由于其优良的性能,已成为高技术纤维领域的研究热点之一.本文归纳了聚酰亚胺纤维的聚合单体,主要有二酐单体(均苯四甲酸酐、联苯四甲酸酐、二苯醚四酸二酐、二苯酮四酸二酐等)和二胺单体(二氨基二苯醚、对苯二胺、间苯二胺等).另外,还有第三单体,如嘧啶环二胺、氯化对苯二胺、二氨基二苯醚等,综述了聚酰亚胺纤维的主要纺丝...     

过硫酸钾引发丙烯酰胺微乳液聚合

以山梨醇酐单月桂酸醋（Ｓｐａｎ２０）和聚氧乙烯山梨醇酐单硬醋酸酯（Ｔｗｅｅｎ６０）的混合物为乳化剂制备丙烯酰胺微乳液，研究了体系中Ｔｗｅｅｎ６０浓度、水相丙烯酰胺浓度对微乳液电导行为的影响．用过硫酸钾引发微乳液聚合，发现聚合开始后，体系电导率迅速下降，在聚合进入恒速期后电导不再降低．聚合的动力学表达式为：Ｒｐ∝［ＡＭ］１．１７［Ｅ］－１．２６［Ｉ］０．５；Ｍｖ∝［ＡＭ］１．０５［Ｅ］－０．９４［Ｉ］－０．６２．它与常规乳液聚合的动力学相差较大，却类似于悬浮聚合．     

苯基马来酰亚胺系列单体的合成、结构与性能

本文以马来酸酐、苯胺为原料,三乙胺为脱水催化剂合成了７种含苯取代基的马来酰亚胺单体（ＰｈＭＩ）,采用元素分析ＥＡ、核磁共振ＮＭＲ、傅立叶红外ＦＴ－ＩＲ等仪器对产物及中间产物的结构进行表征,并对单体熔、溶性能和聚合反应性进行考察,结果表明,合成产物与预期产品结构一致;７种单体中,（邻或间－甲）苯基马来酰亚胺的熔、溶性能最好;除邻－甲苯基马来酰亚胺较难聚合外,其余单体具有良好的聚合性能。     

介紹一种簡單的熔點測定器

这种熔點测定儀器(如圖)很易裝置且很經济,根据作者实驗結果,很方便也很準確。这种儀器的主要部分是一隻25×250毫米的硬質試管和一隻15×80毫米的軟質小試管(或同样口徑的玻璃管)。於小試管近口1/3处在煤气灯上拉細(不必很小心),用銼刀切断,放在大試管裹面(細口向上),以濃硫酸注入大試管中。在大試管口裝一軟木塞,打了孔,插入温度計,切開一个扇形     

一种可溶性聚萘酰亚胺的合成与性能

本文合成了既带有一个苯环侧基又带2个醚键的萘二酐单体, 并采用该二酐单体与4,4′-ODA进行聚合得到了具有良好溶解性和耐热性的聚萘酰亚胺, 该PNI表现出了非常好的耐水解性能, 其耐水解性远远超过五元环聚酰亚胺.