Ni-B非晶态合金电极上乙醇的电氧化及其动力学参数的测定

应用循环伏安法研究了碱性介质中Ni-B非晶态合金纳米粉末微电极和化学镀Ni-B非晶态合金微盘电极上乙醇的电催化氧化. 结果表明, Ni-B非晶态合金纳米粉末微电极和化学镀Ni-B非晶态合金微盘电极对碱性溶液中乙醇的氧化均具有很高的电催化作用, 且前者的电催化氧化活性高于后者. 运用稳态极化曲线测定了Ni-B非晶态合金纳米粉末微电极上乙醇的电催化氧化动力学参数. 与高择优取向(220)镍电极比较, 碱性介质中Ni-B非晶态合金纳米粉末微电极上乙醇的电催化氧化速率显著提高. 采用循环伏安法测定的Ni-B非晶态合金纳米粉末微电极上Ni(OH)2的质子扩散系数高出文献报道的镍纳米线电极和表面化学镀Co的球形Ni(OH)2粉末电极约2个数量级.     

线性扫描伏安法研究(Ⅰ)——微盘电极上准稳态可逆波方程式及其验证

本文报道微盘电极上线性扫描伏安法准稳态可逆波方程式,并成功地进行了验证,理论和实验结果十分符合。     

线性扫描伏安法研究(Ⅲ)——超微盘电极上同时受扩散和电极反应速率控制的准稳态电流理论

本文提出了超微盘电极上受扩散和电极反应速率控制的线性扫描伏安法准稳态电流理论,对电流、电位曲线的性质进行了探讨,利用铂超微盘电极及Fe(Ⅱ)-1mol/LH₂SO₄体系进行了验证,并测定了标准电极反应速率常数(k_s)及转移系数(α)。用恒电位和线性扫描伏安法得到的实验结果与理论相符。     

研磨微电极在粉末材料电化学研究中的应用

用研磨抛光的方法制备了Φ0．1mm的Pt微盘电极(研磨微电极)。用这种研磨微电极研究强碱性溶液中Bi2O3的循环伏安行为时，通过SEM形貌分析和Bi元素X射线能谱分析，认为这种电极具有较高的稳定性。使用这种微电极对常粒Bi2O3、纳米Bi2O3进行了循环伏安研究。结果表明纳米Bi2O3比常粒Bi2O3具有更高的电化学活性。说明研磨微电极可以较好地应用于某些粉末材料的电化学研究中。     

微电极研究VIII.微盘电极上伏安曲线的滞留效应

本文用循环伏安法研究了微盘电极的边缘效应及比电容, 提出了滞留效应的概念, 用以描述微盘电极(实际)伏安曲线与理想的典型的"S"型稳态伏安曲线的偏离程度。并用它解释了循环伏安曲线出现滞后环(正反扫描的曲线分离)的原因。 导出了微盘电极表面反应区内产物与反应物的浓度及滞留比的计算公式。滞留比与v^1/2成正比, 计算结果满意地解释了实验现象。     

微电极研究 Ⅷ.微盘电极上伏安曲线的滞留效应

本文用循环伏安法研究了微盘电极的边缘效应及比电容,提出了滞留效应的概念,用以描述微盘电极(实际)伏安曲线与理想的典型的“S”型稳态伏安曲线的偏离程度.并用它解释了循环伏安曲线出现滞后环(正反扫描的曲线分离)的原因.导出了微盘电极表面反应区内产物与反应物的浓度及滞留比的计算公式.滞留比与V~(1/2)成正比,计算结果满意地解释了实验现象.     

碳基针孔组合微电极的性能测试与理论验证

在涂敷绝缘漆的碳电极上，用针尖刺穿绝缘膜，形成组合微盘电极.在铁氰化钾与亚铁氰化钾溶液体系测得电极的循环伏安曲线与理论计算曲线十分吻合.阶梯扫描伏安法测得的极限扩散电流，与亚铁氰化钾浓度和扫描速率平方根都成良好的线性关系.在氯化钾支持电解质溶液中，测得Cd(Ⅱ)的循环伏安曲线是不可逆的， Cd(Ⅱ)的还原波峰电位在－0.98 V（相对于饱和甘汞电极）附近； 800 mV•s－1阶梯扫描速率下，在2.55×10－5 ～1.28×10－4 mol•dm－3浓度范围内， Cd(Ⅱ)的浓度与还原波峰电流成良好的线性关系.     

一种形状可控的高韧性碳纤维微电极的制备、表征及其在细胞分泌检测中的应用

本文报道利用微量移液枪头制备碳纤维微电极。扫描电镜结果表明：该法不仅可得到密封效果良好、截面光滑的微盘或微柱电极,而且电极的高韧性的特点能够保证其在使用过程中不易被折断。电极的伏安响应及单细胞测定实验进一步表明,该电极电化学性能优良,噪声低、响应快速、灵敏度高,能满足单细胞检测及其它微环境分析的要求。     

碳纤维微电极研究(Ⅺ)——利用温度效应测定电极反应的热力学和动力学参数

研究了温度对碳纤维微电极上伏安曲线的影响及温度与电极电位的关系,测定了电极反应的热力学参数.由电流与温度的关系测定了去极剂的扩散活化能E_(al)和D_o,利用微电极具有高速传质的特性,测定了常规电极上为可逆反应的电极反应标准速率常数(?),并通过(?)与温度的关系测定了电极反应的活化能.     

微电极研究(Ⅹ)——微盘电极上稳态过程导数伏安法

本文研究了微盘电极上单扫描、一次导教、二次导数及三次导数的稳态扩散电流方程,一次导数的电流峰与扫描速率v成正比,二次导数及三次导数的电流峰分别与v²、v³成正比,从而提高了响应灵敏度,通过它们的波形可以很方便地求得电极反应的标准电极电位,判断反应的可逆性,用碳纤维微盘电极进行了验证,结果与理论方程一致。     

微环电极上线性扫描伏安法准稳态可逆波理论

本文求得了适用于不同γ(式(6))和P(式(9))的最大电流表达式,并提出了准稳态的定量标准,还推导了微环电极上线性扫描伏安法准稳态可逆波方程式,经验证,理论和实验结果相符合     

超微盘电极线性扫描准稳态可逆波及其导数波理论

提出超微盘电极线性扫描准稳态可逆波理论, 对伏安曲线性质进行了研究,利用铂超微盘电极及K~4Fe(CN)~6-KCl体系进行了验证, 此外, 还对超微盘电极线性扫描可逆波的一次, 二次, 三次微分进行了理论探讨。     

有限线性扩散区域内EC＇反应催化电流

有限线性扩散区域内ＥＣ＇反应催化电流吴志斌，董绍俊，吴浩青（同济大学化学系，上海，２０００９２）（中国科学院长春应用化学研究所）（复旦大学化学系）关键词有限线性扩散空间，ＥＣ＇反应，催化电流化学修饰电极等有关膜电极及薄层池的电极过程动力学问题均涉及到...     

超微盘、微半球电极上准稳态电流公式及其实验验证

经过严格的数学推导及合理的数学近似, 提出了超微盘及微半球电极上准稳态可逆波、准可逆波及不可逆波电流方程式。根据导出的准稳态电流方程, 提出了一个测定动力学参数的新方法。对理论公式也进行了实验验证。     

超微带电极上准稳态可逆波及其微分,半微分理论

本文推导了超微带电极上准稳态过程可逆波及其微分、半微分伏安曲线方程式，对曲线的性质进行了详细的讨论。在Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６·ＫＣｌ体系中用超微金带电极对理论进行了验证，结果表明，理论与实验相符。     

超微盘电极线性扫描伏安法准稳态准可逆波理论

本文提出超微盘电极上线性扫描准稳态准可逆伏安曲线表达式, 并用铂超微盘电极、(NH~4)~2Fe(SO~4)~2-1mol·dm^-^3H~2SO~4体系进行了验证, 理论与实验相符。     

Polychronous kinetics with diffusion over the reaction state spectrum

The unsteady- and steady-state kinetics of a polychronous first-order reaction with discrete and continuous state distributions under spectral diffusion conditions are considered. An analysis of the model has demonstrated that a quasi-steady-state regime is established in the course of the reaction. In this regime, the shape of the distribution function stops changing and the reaction kinetics obeys an exponential law and can be characterized by a single, average rate constant. Equations are set up for the reaction state distribution and average rate constant in the quasi-steady-state regime. The limits of the kinetic and quasi-steady-state regimes are determined as a function of the spectral diffusion coefficient. The unsteady-state kinetics and the quasi-steady state time depend strongly on the initial state distribution.     

超微盘电极上准稳态可逆波循环伏安法理论

本文提出了超微盘电极上准稳态可逆波循环伏安理论, 并对环形氧化还原波的性质进行了深入的讨论, 选择K~4Fe(CN)~6KCl体系在铂微盘电极上对理论进行验证, 实验结果与理论相符合。     

Voltammetry at a three-phase junction

When insoluble insulating crystals adhere to an electrode, the three-phase junction – where electrolyte solution, electrode and crystal meet – is the only feasible site for an electrochemical reaction. Moreover, sustained reaction is possible only if ions from the electrolyte solution are able to enter the crystal through the three-phase junction and disperse within the crystal. Here, order-of-magnitude calculations demonstrate that diffusion to the three-phase junction is well able to support voltammetry under standard experimental conditions. A model is built for cases of adherent cubes of uniform size and thereby the shapes of chronoamperograms, chronograviograms and cyclic voltammograms are predicted. The model assumes that the ion concentration at the three-phase junction plays a crucial role in the voltammetry, being determined by quasi-steady-state ion diffusion from the bulk, the thermodynamics of the electrode reaction, and the extent to which the crystal has already undergone reaction. Depending on the crystal size and scan rate, cyclic voltammograms may mimic solution-phase voltammograms from classical thin-layer experiments or from typical stripping experiments. The effect of size heterogeneity on cyclic voltammetry is simulated for lognormal distributions. Received: 5 January 1998 / Accepted: 17 April 1998