双轴拉伸PET薄膜成膜过程非晶区分子取向的WAXS研究

本文将常应用于小的角度范围(29_(CuK_α)<50°)的结晶峰和非晶峰的计算机分峰法,推广到PET薄膜的广角度散射范围(2θ_(CuK_α)=5°—140°)。通过对分离出来的表征非晶区分子链间分布的非晶主峰特征参数的分析,探讨了在特定拉伸条件下非晶区分子取向在成膜过程的变化。     

FRS—XRSA表征双轴取向PET的结晶度

全倒易空间Ｘ－射线散射理论分析（ＦＲＳ—ＸＲＳＡ）是研究与表征择优取向高聚物结晶度与取向分布的一种新方案，它可以解决粉沫法测定结晶度时取向试样难以消取向的困难，测定拉伸和回复过程中正在形变的取向试样的结晶度．在以前的工作中，对双轴取向的薄膜，仅进行了幅度β＝０°（ＭＤ）与９０°（ＴＤ）两个轴向，△α＝１０°的ＸＲＳ测定，这样推得的结晶度事实上是ＭＴ双轴ＸＲＳ的结晶度，即ＭＴ－ＸＲＳ结晶度Ｘ，这种处理包含着ＸＲＳ沿ＭＴ方向作均匀分布的近似．本文为了澄清这一问题，作了下述三点改进：第一，利用ＦＲＳ中ＸＲＳ的强度分布，内插计算αｉ；，βｉ＝０°～９０°，△βｉ＝１０°的ＸＲＳ，由此求得较符合理论要求的ＦＲＳ－ＸＲＳ结晶度Ｘ；第二，进行了ＦＲＳ－ＸＲＳ的极角因子ｃｏｓαｉ；校正；第三，合理地处理了当极角αｉ＝９０°时出现奇点的困难．结果较合理．同时亦获得了晶粒度在ＦＲＳ中的分布情况．     

乙烯共聚单体对双轴拉伸聚丙烯薄膜用树脂的结晶及拉伸性能的影响

采用热分析、光学显微镜、拉伸测试与广角X-射线衍射等方法研究了双轴拉伸聚丙烯薄膜用均聚聚丙烯(h-BOPP)与含有少量乙烯单体的共聚聚丙烯(c-BOPP)材料的熔融、结晶特性和拉伸性能.研究发现,与均聚样品相比,共聚样品的等规度低,结晶速率慢,在相同的结晶温度条件下,其半结晶时间较长.退火处理后,结晶完善程度增加,均聚和共聚样品的断裂伸长率均比其未退火处理的低.但共聚样品的结晶速率慢,经过退火处理后其结晶完善性稍低于均聚样品,所以其断裂伸长率略大于均聚样品.经过拉伸形变后,样品的结晶结构被部分破坏,取向的非晶的分子链在后续的升温过程中很容易重构为更加完善的结晶结构,由于分子链结构的差异,均聚样品的结晶重构能力更强.阐释了由于链结构的不同导致的BOPP拉伸性能和结晶性能差异的机理.     

缩聚催化剂对PET薄膜拉伸特性的影响

关于聚对苯二甲酸乙二醋(PET)拉伸特性的研究已有很长的历史^[1,2],但对无定形状态下PET的拉伸特性和影响这些特性的因素的研究还很不够。我们曾对两个PET薄膜样品进行了较系统的研究^[3,4],认为它们的结晶速率是影响加工成膜性的重要因素,表明不只是分子的聚集态结构而且结构改变的能力均会对高聚物的力学性能带来影响。     

不同纺速PET纤维的红外光谱

用红外光谱研究了纺速对PET纤维结晶度和取向度的影响。发现PET纤维的结晶度和取向度随纺速的增加而增加,且结晶度和取向度与纺速的关系曲线的斜率都在纺速3300m/min处出现明显改变。表明纺速低于3300m/min的纤维随纺速增加以增加纤维的取向度为主,而高于3300m/min的纤维则以增加结晶度为主。认为纺速为3300m/min的PET纤维中中介态趋于饱和,因而易于诱发结晶。X-射线衍射与DSC测试结果均与此相符。     

不同纺速PET纤维的红外光谱

用红外光谱研究了纺速对PET纤维结晶度和取向度的影响。发现PET纤维的结晶度和取向度均随纱速的增加而增加,且结晶度和取向度与纺速关系曲线的斜率都在纺速3,300m/min处出现明显改变。表明纺速低于3,300m/min的纤维,随纺速增加以增加纤维取向度为主,而高于3,300m/min的纤维,则以增加结晶度为主.认为纺速为3,300m/min的PET纤维中中介态趋于饱和,因而易于诱发结晶。X射线衍射及DSC测试结果均与此相符。     

氮化硼薄膜内应力的红外光谱研究

用射频(RF)磁控溅射制备了立方氮化硼(c-BN)薄膜。FTIR光谱和电子衍射实验表明:该薄膜是纯的,其结晶度很高。FTIR光谱研究指出,基板负偏压是c-BN相形成的重要因素,但也由此产生了c-BN薄膜的应力,且负偏压越高,产生的应力越大。比较透射谱和反射谱的结果,c-BN薄膜表面层的应力小于内部的。按照c-BN形成的压力模型,表面应力小到一定程度可能影响c-BN的继续生长。一个特制的分层结构BN薄膜保留了由于应力造成的c-BN的裂纹,这个裂纹分布在一些同心圆上,中心是缺陷或杂质,同心圆之间有明显的分界线,把c-BN表层分割成许多应力区。     

液晶聚合物材料的红外光谱表征

红外光谱以高选择性、无破坏性以及高超的分辨和实时跟踪能力成为从分子水平研究液晶聚合物的的重要分析手段,而偏振二向色技术、时间分辨步扫描技术和二维相关分析技术的发展进一步提高了红外光谱分析复杂液晶聚合物的能力。本文介绍了传统傅里叶变换红外光谱及各种新型光谱分析技术（主要是二维相关技术）对液晶聚合物材料表征的研究进展,特别是对于液晶聚合物分子氢键、共聚和共混物相容性以及外场（温度、电场、光场、应力场）作用下液晶分子取向等的研究,并分别进行了具体的应用实例分析。     

丝光沸石结构的红外光谱表征

本文探讨了丝光沸石在1300～300cm~(-1)范围内的红外光谱与其结晶骨架结构之间的关系,观察了650～500cm~(-1)区的吸收峰位置及强度与试样结构硅铝比及结晶度之间的连系,并将它们与试样在某些反应中的催化活性联系起来,获得有意义的结果。     

单向和双向拉伸聚酯(PET)薄膜取向的光学评价

<正> 通常人们采用X-射线法和红外二向色性法等获得有关高聚物材料的晶区取向和分子链上某些特定基团的取向状况,但存在着设备要求高且操作复杂的弊端。Schael和Samuels等发展了利用改装型阿贝折射仪,可以方便地同时获得高聚物薄膜样品(聚烯烃和羟基丙基纤维素等)三个轴向上的折射率。有关聚酯(PET)的报道则不多见。本工作主要研究了不同拉伸条件(拉伸方式和拉伸速率等)对PET薄膜取向状况(折射率和     

THERMAL DENATURATION OF MONOMERIC AND TRIMERIC PHYCOCYANINS STUDIED BY STATIC AND POLARIZED TIME-RESOLVED FLUORESCENCE SPECTROSCOPY

C. Phycocyanin (PC) and allophycocyanin (APC). as well as the α-subunit of PC. have been isolated from the blue-green alga (cyanobacterium). Spirulina platensis . The effects of partial thermal denaturation of PC and of its state of aggregation have been studied by ps time-resolved, polarized fluorescence spectroscopy. All measurements have been performed under low photon fluxes(10¹³ photons/pulse cm²) to minimize singlet-singlet annihilation processes. A complex decay is obtained under most conditions, which can be fitted satisfactorily with a bi-exponential (T₁=70–400 ps, T₂ -1000–3000 ps) for both the isotropic and the polarized part, but with different intensities and time constants for the two decay curves. The data are interpreted in the framework of the model first developed by Teale and Dale [ Biochem. J. 116, 161 (1970)], which divides the spectroscopically different chromophores in (predominantly) sensitizing ( s ) and fluorescing ( f ), ones. If one assumes temperature dependent losses in the energy transfer from the s to the f and between f chromophores. both the biexponential nature of the isotropic fluorescence decay and the polarization data can be rationalized. In the isotropic emission (corresponding to the population of excited states) the short lifetime is related to the sf transfer. the longer one to the "free" decay of the final acceptor( s ) (= f ). The polarized part is dominated by an extremely short decay time. which is related to sf transfer, as well as to resonance transfer between the f -chromophores.     

取向态聚对苯二甲酸乙二酯膜热弛豫过程的偏振红外光谱研究

用升温在位偏振红外光谱测量方法，研究了不同取向态的聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）膜在热弛豫过程中的尺寸变化以及分子链构象和取向的变化．结果说明，ＰＥＴ小尺度取向链段的热弛豫较大尺度取向分子链的热弛豫在较低的温度下发生，取向ＰＥＴ膜的热收缩主要与分子链大尺度取向的弛豫有关，而其后的自发伸长是结晶过程引起的，分子链的取向程度对结晶伸长的幅度有着重要影响．     

CONFORMATIONAL INVESTIGATION OF SOME SYMMETRICALLY SUBSTITUTED DIALKYL MONO-SULFIDES AND DISULFIDES BY IR SPECTROSCOPY

Abstract

Several infrared and Raman studies have been performed on compounds containing the disulfide group in the region of C-S and S-S stretching modes (1–4) in order to get a better insight of the correlations between molecular conformation and peculiar geometry parameters of the dihedral angle CS-SC.     

循环伏安法制聚(1,5-萘二胺)膜及其对紫外可见光吸收的研究

利用循环伏安法合成了1,5-萘二胺(1,5DAN)聚合物膜.从反应的介质、膜的厚度以及掺杂酸的种类等方面,讨论了制备电活性聚1,5-萘二胺(P1,5DAN)膜的影响,结果发现,在酸性水溶液中,初始的电活性比较高,但是,随着循环的继续,聚合物膜的电量损耗比较大,而在乙腈溶液中电量损耗较小;同时还发现,P1,5DAN电活性膜的厚度并不随总电量的增加而增厚;活性聚合物膜是受扩散控制,扩散系数(D)与酸根离子有关.最后,结合电化学,讨论了不同掺杂状态下的紫外可见吸收光谱(UV-Vis),并用FT-IR对所合成的聚合物作了结构表征.     

POLARIZED SITE-SELECTION SPECTROSCOPY OF CHLOROPHYLL a IN DETERGENT

Monomeric chlorophyll a (Chl a ) was obtained from the isolated core antenna complex CP47 of photo-system II after incubation with the detergent triton X-100 and was studied by low-temperature polarized light spectroscopy with the aim to obtain model spectra for Chi a in intact photosynthetic complexes. Evidence is presented by circular dichroism and anisotropy measurements that the isolated chlorophyll is monomeric. The absorption bandwidths are relatively large compared to those found in photosynthetic complexes due to inhomogeneous broadening introduced by the detergent. By selective laser excitation at low temperature, considerable narrowing can be achieved. A number of vibrational bands are resolved in the site-selected, polarized absorption and fluorescence emission spectra. The emission spectrum of Chi a in detergent-damaged CP47 is compared with that of Chi a in the intact light-harvesting complex of photosystem II (LHC-II) from green plants. The spectra are remarkably similar indicating that the low-temperature thermal emitter in LHC-II has spectral properties that are very similar to those of monomeric Chl a .     

静电纺丝法制备聚丙烯腈/聚苯胺复合纳米纤维及其表征

利用静电纺丝技术,以聚丙烯腈(PAN)和苯胺(ANI)为前驱物,用过硫酸胺(APS)溶液在低温下缓慢氧化聚合,制备了PAN/PANI复合纳米纤维,直径约500 nm.通过扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)和激光拉曼(RAMAN)光谱仪等测试手段对材料的形貌和结构进行了表征.探讨了材料制备过程中影响纤维形貌、尺寸、均匀度的因素和PANI含量对复合纤维导电性能的影响,结果表明,PAN浓度、ANI的加入量和电压是影响纤维特性的主要因素;PANI在PAN基体中呈纳米尺寸分布,复合纳米纤维具有良好的导电性能,导电率可达10-2S/cm.     

双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯驻极体的分立陷阱

用热释电极化温度扫描法在温度间隔为５℃的条件下研究了经过双向拉伸具有不同平面取向度的聚对苯二甲酸乙二醇酯ＰＥＴ驻极体试样，分离出对解俘获电流峰贡献的各分立陷阶电流峰．随平面取向度和脂肪链反式构象含量的提高，各分立陷阶深度增加．结构缺陷种类的增多使分立陷阱数由二个增至六个，并导致分立陷阱深度分布加宽．     

拉伸状态下弹性聚醚酯聚集态结构和分子运动的固体高分辨核磁共振研究

用固体高分辨核磁共振碳谱方法对不同拉伸比的聚醚酯嵌段共聚物的聚集态结构和分子运动进行了研究,发现共聚物中的聚四氢呋喃(PTMO)链段在拉伸比为2 0时开始就出现结晶,且结晶度和晶片厚度都随着拉伸比增加而明显增加,而样品中未结晶部分的高频分子运动随拉伸比的变化则不明显,拉伸导致的PTMO结晶主要发生在“纯”的PTMO非晶区.通过1 H自旋扩散实验,估算出在拉伸比为4 . 0倍时,PTMO非晶区与结晶区的界面层厚度为1 .1nm ,PTMO非晶区与硬段的结晶区的界面厚度约为3 .1nm .