2，2′-联吡啶和去甲基斑蝥酸根桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成、结构表征及抗癌活性的研究

利用二水氯化铜、2 ,2′ 联吡啶和去甲基斑蝥酸钠合成了桥联配体双核铜配合物 [(bipy) (DCA)Cu (DCA) Cu(bipy) (H2 O) ]·3H2 O(式中bipy为 2 ,2′ 联吡啶 ,DCA为去甲基斑蝥酸根 ) .通过元素分析、红外光谱、紫外 -可见光谱和电导对其结构进行了表征 .用X射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构 .配合物经验分子式为Cu2 C3 6H40 N4O14 ,属三斜晶系 ,空间群P1- ,a =1 12 5 1( 2 )nm ,b =1 2 70 7( 3 )nm ,c =1 73 45 ( 4 )nm ,α =94 86( 3 )° ,β =10 7 61( 3 )° ,γ =112 5 0 ( 3 )° ,V =2 12 64 ( 7)nm3 ,μ =1 0 66mm-1,Z =2 ,Dc=1 3 74g/cm3 ,F( 0 0 0 ) =90 8,R =0 0 5 47,wR2 =0 13 5 5 ,GOF =0 815 .配合物中两个铜原子呈六配位的拉长畸变八面体构型 .生物活性测试结果表明该配合物具有较强的体外抗肿瘤活性     

μ-氧桥联的双核铜(Ⅱ)配合物Cu2(Salen)2的合成、结构和光谱性质

报道了双核铜（Ⅱ）配合物Ｃｕ２（Ｓａｌｅｎ）２（Ｓａｌｅｎ为Ｎ,Ｎ′－二水杨醛乙二胺席夫碱）的合成、表征和晶体结构分析．该晶体属单斜晶系,具有Ｃ２／ｃ（Ｎｏ．１５）空间群,ａ＝２．６５８０（５）ｎｍ,ｂ＝０．６９８６（１）ｎｍ,ｃ＝１．４７１８（３）ｎｍ,β＝９７．６３（３）°,Ｖ＝２．７０８（１）ｎｍ３,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１．６１８Ｍｇ／ｍ３,Ｆ（０００）＝１３５２,Ｒ＝０．０８８,ｗＲ＝０．０７３,ＧＯＦ（Ｆ）＝０．８９．该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜（Ⅱ）配合物,铜（Ⅱ）离子处于五配位的畸变四方锥配位环境中报道了双核铜（Ⅱ）配合物Ｃｕ２（Ｓａｌｅｎ）２（Ｓａｌｅｎ为Ｎ,Ｎ′－二水杨醛乙二胺席夫碱）的合成、表征和晶体结构分析．该晶体属单斜晶系,具有Ｃ２／ｃ（Ｎｏ．１５）空间群,ａ＝２．６５８０（５）ｎｍ,ｂ＝０．６９８６（１）ｎｍ,ｃ＝１．４７１８（３）ｎｍ,β＝９７．６３（３）°,Ｖ＝２．７０８（１）ｎｍ３,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１．６１８Ｍｇ／ｍ３,Ｆ（０００）＝１３５２,Ｒ＝０．０８８,ｗＲ＝０．０７３,ＧＯＦ（Ｆ）＝０．８９．该化合物是由两个氧桥桥联的双核铜（Ⅱ）配合物,铜（Ⅱ）离子处于五配位的畸变四方锥     

镧与去甲基斑蝥酸根配合物的合成、结构表征及抗癌活性

合成了具有抗抗癌活性的镧（Ⅲ）与去甲基斑蝥酸根的配合物，Na[La（DCA）2（H2O）]，并借助元素分析、摩尔电导、IR、UV-Vis、1H-NMR及TG-DTA谱等方法对配合物组成和结构进行了表征。结果表明，配合物中去甲基斑蝥根根以两个羧基氧原子和环醚氧原子同时与La（Ⅲ）配位，两个DCA共提供6个氧配位原子，第七个配位原子为H2O的氧原子。此外，用MTT或SRB法测定了配合物对4种具有代表性的癌细胞株的体外抗肿瘤活性。筛选结果证明，Na[La（DCA）2（H2O）]对某些癌细胞显示了比去甲基斑酸钠（Na2DCA）更强的抑制作用。     

含水杨酰胺合铜(Ⅱ)酸根的双核铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性

本文合成了2个新型双核铜(Ⅱ)配合物,[Cu(samen)Cu(NO_2-phen)]·H_2O和[Cu(sampn)Cu(NO_2-phen)]·2H_2O,samen~(4-),sampn~(4-)和NO_2-phen分别表示N,N′-乙二水杨酰胺根阴离子,N,N′-1,2-丙二水杨酰胺根阴离子和5-硝基-1,10-菲绕啉。经元素分析,IR,电子光谱等手段推知该类配合物具有酚氧桥及其Cu(Ⅱ)离子的配位环境为畸变四方构型。测得配合物的变温磁化率(4—300K),其数值已用最小二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合,求得交换积分,J=—63.0cm~(-1)(samen)和—46.5cm~(-1)(sampn),表明标题配合物中有反铁磁性超交换作用。     

μ－氧桥联的双核铜（Ⅱ）配合物Cu2(Salen)2的合成、 结构和光谱性质

报道了双核铜(Ⅱ)配合物Cu     

吡唑桥联双核钯(Ⅱ)配合物的合成和结构研究

金属引导的多功能杂环配体配位形式的超分子自组装体系的研究已经发展成为一个非常活跃的研究方向[1￣4]。吡唑作为桥联配体用于组装环状超分子结构的报道很多,主要集中在直线型的一价Ag"、Au"、Co"、Cu"等[5,6]以及二价Ni!、Cu!、Co!、Zn!、Cd!、Fe!等[7￣9],但是与二价Pd![10￣12]和Pt![13￣15]的组装的报道较少。由于Pd!和Pt!通过吡唑桥联后,会产生较强的金属-金属相互作用,因而产生一些新颖的物理和化学性能[11,15]。在已知文献报道中[11,14,15],吡唑上的N-H质子都要在强碱的作用下才能去除,然后以桥联形式同金属配位,并且所得环…     

含氟喹诺酮双核铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和生物活性

A new binuclear copper(Ⅱ) complex containing fluoroquinolone ligand， [Cu₂(cfc)₂(bpy)₂(pip)]·6H₂O， was synthesized and its crystal structure was solved. The formula of the complex is C₂₅H₂₆ClCuFN₄O₆， and the crystal-lography data are as follows， triclinic， space group P1， a=6.874(2)?， b=10.761(3)?， c=17.976(5)?， α=80.071(6)°， β=85.253(6)°， γ=79.109(6)°， V=1284.5(6)?3， D=1.542g·cm^-3， F(000)=614， and Z=2. R₁=0.0776 and wR₂=0.2235(I >2σ(I)). The copper atom is five-coordinate with square-based pyramidal geometry and involves two nitrogen atoms from bpy， two oxygen atoms from cfc and one nitrogen atom from pip anion. The stacking effect between cfc and bpy ligands from two neighboring molecules was observed. Both ligand and complex were assayed against gram-positive and gram-negative bacteria by doubling dilutions method， the complex shows the same minimal inhibitory concentration (MIC) as the corresponding ligand against S.Aureus and E.Coli bacteria. The inhibitory effect of the ligand and complex on leukemia HL-60 cell line and liver cancer BEL-7402 cell line have been measured by using MTT (Methyl-Thiazol- Tetrozolium) and SRB (Sulphurhodamin B) assay methods. The results indicated that the complex has strong inhibitory effect on HL-60 cell line and on BEL-7402 cell line. CCDC： 191087.     

双烷氧桥联的双核铜(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成及配合行为

通过Salen型双肟配体H₂L¹(H₂L¹=5,5′-二(N,N′-二乙胺)-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚)与乙酸铜反应,合成了一种双核铜(Ⅱ)配合物[Cu₂(L²)₂](H₂L²=4-(N,N′-二乙胺)水杨醛O-(2-羟乙基)肟),并对其进行了X-射线衍射单晶结构分析。     

桥联异双核配合物的设计和合成

异双核配合物在生命科学和分子磁性材料研究领域起着重要作用，但它的合成却难度较大。本文介绍四种常用、有效的合成方法。     

酚氧桥联的不对称双铜(Ⅱ)和铜(Ⅱ)-锌(Ⅱ)配合物的合成和磁性

本文合成了一组新的不对称双核配合物「Cu(samen)Cu(terp)」和「Cu(samen)Zn(terp)」,samen~4和terp分别表示N N’-乙二水杨酰胺胺根阴离子和2.2′:6′2″-联三吡啶。配合物「Cu(samen)Cu(terp)」的变温磁化率已测,其数值用最小二乘法与Bleancy-Bowers方程拟合,求得交换积分J=-0.538cm~(-1),表明配合物中铜离子间有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

对苯二甲酸根桥联的双核铬(Ⅱ)配合物的合成与磁性

以对苯二甲酸根（TPHA）为桥联配体,分别端接4,4'－二甲基－2,2'－联化吡啶（Me2bpy),2,9－二甲基－1,10－邻菲啉（Me2phen)和5－毛－1,氯－1,10－邻菲啉（Cl-phen),合成了3种新的双核铬（III）配合物[Cr2-(TPHA)(Me2bpy)4]（NO3）4,[Cr2(TPHA)(Me2phen)4](2)[Cr2(TPHA)(Me2phen)4](3).经元素分析,摩尔电导和磁性测定以及红外光谱和电子光谱等手段,这些配合物具有TPHA桥联双核铬（III）结构,其中,每个铬（III）离子处于畸变八面体配位环境,测定了配合物（1）的变曙磁化率（4－300K）,其数值用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符（H＝－2JS1S2)导出的磁议程 拟合,求得交换积分为－2．98cm^1,结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁自旋交换作用。     

两个含二齿席夫碱配体单核镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的合成、结构及抗菌活性

在溶剂热条件下合成了2种含HL（HL=（N-（3-甲基亚水杨基）吲哚乙胺） 配体的金属配合物Ni（L）₂（1）和Cu（L）₂（2）,并通 过热重分析、红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射表征其结构。配合物1和2均属于单斜晶系,空间群为P2¹/_n。配合物1的 晶胞参数为a=1.481 6（7） nm,b=1.310 0（6） nm,c=1.668 7（7） nm,β=111.346（7）°,配合物2的晶胞参数为a=1.479 7（2） nm,b=1.299 41（19） nm,c=1.667 6（2） nm,β=111.537（3）°。配合物1和2具有类似的单核结构,通过分子内C-H…O氢键和分子间D-H…π氢键作用分别将其进一步延伸为三维超分子结构。而且,通过琼脂扩散法对配合物和配体的抗菌活性进行了细致的筛选,实验结果表明配合物1和2比配体具有更优异的抑菌效应。     

二环己酮草酰二腙桥联的双核铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及杀菌活性

合成了三种新的二环己酮草酰二腙 (BCO)桥联的双核铜 (Ⅱ )配合物 [Cu2 (BCO)L2 ](ClO4 ) 4;其中L代表乙二胺 (en) ,1,2 -丙二胺 (ap)和 1,3-丙二胺 (pn) .经元素分析、摩尔电导以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征 ,推定了配合物的组成和结构 ,研究了三种配合物的杀菌活性 .     

两个含二齿席夫碱配体单核镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的合成、结构及抗菌活性

在溶剂热条件下合成了2种含HL（HL=（N-（3-甲基亚水杨基）吲哚乙胺）配体的金属配合物Ni（L）₂（1）和Cu（L）₂（2）,并通过热重分析、红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射表征其结构。配合物1和2均属于单斜晶系,空间群为P2₁/n。配合物1的晶胞参数为a=1.481 6（7）nm,b=1.310 0（6）nm,c=1.668 7（7）nm,β=111.346（7）°,配合物2的晶胞参数为a=1.479 7（2）nm,b=1.299 41（19）nm,c=1.667 6（2）nm,β=111.537（3）°。配合物1和2具有类似的单核结构,通过分子内C-H…O氢键和分子间D-H…π氢键作用分别将其进一步延伸为三维超分子结构。而且,通过琼脂扩散法对配合物和配体的抗菌活性进行了细致的筛选,实验结果表明配合物1和2比配体具有更优异的抑菌效应。     

阿司匹林铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和抗肿瘤活性

合成了阿司匹林铜(Ⅱ)配合物,通过红外、X射线单晶衍射对其结构进行了表征。配合物属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为a=8.211(5)nm,b=10.419(5)nm,c=21.003(5)nm,β=98.021(5)°,V=1779.2(14)nm3,Z=4。采用紫外光谱和荧光光谱法及循环伏安法研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用。采用MTT法测定了配合物对体外培养人乳腺癌MCF-7和胃癌MGC-803细胞的抑制活性。当配合物浓度为120μmol/L时,对2种细胞增殖的抑制率分别为80.01%和70.16%。     

2，2′-联吡啶和去甲基斑蝥酸根桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成、结构表征及抗癌活性的研究

利用二水氯化铜、2，2’—联吡啶和去甲基斑蝥酸钠合成了桥联配体双核铜配 合物[(bipy)—(DCA)cu—(DCA)—Cu(bipy)—(H20)]·3H20(式中bipy为2，2’—联 吡啶，DCA为去甲基斑蝥酸根)．通过元素分析、红外光谱、紫外—可见光谱和电导 对其结构进行了表征．用X射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构．配合物经验 分子式为Cu2C36H40N4O14，属三斜晶系，空间群PI，a＝1．1251(2)nm，b＝1． 2707(3)nm，c＝1．7345(4)nm,α＝94．86(3)°，β＝107．61(3)°，γ＝112． 50(3)°，V＝2．1264(7)nm^3,μ=1.066mm^-1,Z=2,Dc=1.374g/cm^3,F(000)=908, R=0.0547,wR2=0.1355,GOF=0.185.配合物中两个铜原子呈六配位的拉长畸变八面体 构型．生物活性测试结果表明该配合物具有较强的体外抗肿瘤活性．     

N，N′-双(2-吡啶甲基)二硫代草酰胺根桥联的三核铜(Ⅱ)配合物的合成及表征

Two new trinuclear copper(Ⅱ) complexes bridged with N,N′-Bis(2-pyridylmethyl)-Dithiooxamidate, ［Cu₃L₂］(ClO₄)₂(1) and ［Cu₃L₂］(NO₃)₂(2) (H₂L=N,N′-Bis(2-pyridylmethyl)-Dithiooxamide), have been synthesized, and characterized by elemental analyses, IR, UV-visible spectra, conductance and EPR spectra. The variable temperature magnetic susceptibility for complex (1) has been measured in the range of 1.5～298K. Experimental data of magnetic susceptibility are successfully fit to theoretical value based on the spin Hamiltonian operator: H=-2J(S₁S₂+S₂S₃)-2J′S₁S₃, S₁=S₂=S₃=1/2, giving the magnetic exchange parameters of 2J=-170 cm^-1 and 2J′=-7.2 cm^-1. This result indicates the presence of a strong antiferromagnetic spin exchange interaction between the Cu(Ⅱ) ions.     

氧和碳酸根桥联的双核铁(Ⅲ)配合物的合成、结构和光谱研究

氧桥联的双核铁配合物一直是无机化学工作者十分感兴趣的研究课题 .近年来 ,由于在生物体内发现多种金属蛋白和金属酶的活性中心存在氧和羧酸根桥联的双核铁结构单元 ,如蚯蚓血红蛋白 [1]、甲烷单加氧酶 [2 ]、核糖核酸还原酶 [3]、饱和脂肪酸还原酶 [4 ]和紫色酸性磷酸酶 [5]等 ,使得对氧桥联的双核铁配合物的研究成为当前生物无机化学研究中的热点之一[6] .为进一步了解氧桥联的双核铁配合物的物理化学性质 ,我们在系统研究的基础上 ,合成了一个新的氧和碳酸根桥联的双核铁配合物 ,测定了其晶体结构 ,研究了其电子吸收光谱 .1　实验部分1 …     

二维网状铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构表征

A Cu(Ⅱ) complex [Cu(L)_1.5(OSO₃)]·3H₂O (1) [L=1,4-bis(imidazol-1-yl)benzene] was synthesized by reaction of ligand L with CuSO₄·5H₂O using solvothermal method and its structure was determined by X-ray crystal structure analysis. The structure indicates that the complex crystallizes in triclinic, space group P1 with a=0.948 8(2), b=1.078 5(2), c=1.108 4(2) nm, α=74.820(2), β=81.331(2), γ=72.638(2)°, V=1.041 5(3) nm³, Z=2, D_calc=1.687 g·cm^-3, F(000)=544, μ=1.205 cm^-1, the final R=0.062 3 and wR=0.132 8. The Cu(Ⅱ) atom has distorted square-pyramidal environment with a N₃O₂ donor set. Each L ligand links two Cu(Ⅱ) atoms using its imidazole groups to form an infinite one-dimensional (1D) ladder-like chain, which further linked by SO₄^2- to form a two-dimensional (2D) network structure. The 2D sheets are further connected by C-H…O hydrogen bonds to give a three-dimensional (3D) structure. CCDC: 650388.