硝酸(钅井)及其含肼水溶液的热分析

本工作报道差热分析及热重分析对硝酸(钅井)及其含肼水溶液的测定。硝酸(钅井)及其含肼水溶液(含 N_2H_3NO_3 31%,肼与水总计69%,数字为重量百分数)为国产样品,纯度99%以上。所用仪器为日本岛津 DT-2A 型差热分析     

硝酸钐丙氨酸配合物生成焓的量热法测定

配位反应;量热分析;硝酸钐丙氨酸配合物生成焓的量热法测定     

不同晶相碳化钨的肼分解性能及其CO微量吸附量热研究

以WO3为前驱体考察了CH4/H2混合气氛下程序升温反应制备碳化钨的晶相转变过程,比较了不同晶相碳化钨催化剂的肼分解活性,并以CO为探针分子采用微量吸附量热技术研究了碳化钨晶相转变过程中催化剂的表面活性位. 结果表明,随W2C晶相的生成,催化剂对CO的吸附活化能力逐渐增强,纯相W2C表现有最好的肼分解活性. 当制备温度高于750 ℃时,样品表面形成的积炭抑制了碳化钨的催化性能. 表面洁净的WC在肼分解反应中具有优于W2C的类贵金属催化特性.     

超氧化物歧化酶热变性的量热法研究

用差示扫描量热计,在不同pH值的各种缓冲溶液内、在不同浓度的两种中性盐溶液内,研究了牛红细胞超氧化物歧化酶(SOD)的热变性过程.实验表明PIPES是一个不与SOD结合的缓冲剂;阴离子的结合或多或少地影响热变性过程,且对该酶的氧化形式的影响更显著。实验发现在不同的缓冲溶液内,在高于等电点的合适的pH值处,或者在浓度较高的中性盐溶液内,SOD能形成一种热稳定性较低的新构象。它受热后不可逆地转变成常见的高热稳定性的构象。依据无盐蒸馏水中得到的热力学参数,运用Ooi模型和热力学分析揭示出高值的纯构象变性焓△H_d~c是SOD高热稳定性的热力学原因。     

硝酸酯化合物生成热的分子轨道研究

用MINDO/3, MNDO和AM1三种SCF-MO方法, 在全优化分子几何构型的基础上, 系统地计算研究了32个硝酸酯化合物的生成热, 与实验值相比, MNDO计算结果偏大很多; MINDO/3计算值与凝聚相实验值符合较好, 由于克服了MNDO法过高地估算原子之间Van der Waals核排斥能的缺点, AM1法给出了较满意的结果: 与七个气态实验值之间存在良好的线性关系(相关系数为0.992), 其间的平均绝对差值和平均差值分别只有10.28和-1.01kJ/mol。     

萃取过程的量热研究 II: 微乳状液形成的滴水量热曲线

采用滴定量热法研究P204钠(钾、铵)-仲辛醇-煤油等体系在滴加水过程中的热量变化, 得到两种不同类型的量热曲线, 在此基础上解释了微乳状液的形成过程和水以两种状态─缔合水和自由水存在, 还以简化的模型定性地讨论了滴水过程中微乳状液颗粒大小的变化。     

萃取过程的量热研究 II: 微乳状液形成的滴水量热曲线

采用滴定量热法研究P204钠(钾、铵)-仲辛醇-煤油等体系在滴加水过程中的热量变化, 得到两种不同类型的量热曲线, 在此基础上解释了微乳状液的形成过程和水以两种状态─缔合水和自由水存在, 还以简化的模型定性地讨论了滴水过程中微乳状液颗粒大小的变化。     

人胎盘胶原热变性的量热法研究

本文用差示扫描量热计,在274—345K温度范围内,研究了Ⅰ型人胎盘胶原在各种水介质中的热变性过程,测得这些过程的热力学参数。在pH3.7无盐水溶液中,该胶原的平均变性温度T_d为47.1℃,变性焓△H_d为8.43kJ/mol残基。得到各种胶原的△H_d-T_d的线性函数关系,指明人胎盘胶原结构稳定化的各种因素。用热力学事实判定水-羰基模型是更可取的。通过van’t Hoff焓的计算估计出入胎盘胶原分子中有5个合作块,每个合作块包含600个残基,是多区域蛋白质。     

硝酸钐/硝酸镝/硝酸铒与组氨酸液-液反应的热动力学

稀土氨基酸配合物具有消炎、杀菌、降血糖等作用犤１犦。它们的晶体结构和相化学已有报道犤２，３犦。前报犤４犦曾详细报道了稀土硝酸盐与组氨酸配合行为的溶解度图和制备与表征。但文献中未见有关该类配合反应热动力学研究的报道。本文用微量热法对硝酸钐／硝酸镝／硝酸铒与组氨酸的液－液反应进行了热动力学研究。其结果可为这类配合物的反应机理研究和制备提供必要的技术参数。１实验部分１．１试剂RE（NO３）３·６H２O（RE＝Sm，Dy，Er）按文献犤５犦的方法制备。L－α－组氨酸为B．R．（上海康达氨基酸厂）；纯度＞９９．５％…     

聚缩水甘油硝酸酯的热安定性和相容性研究

采用DSC、TG热分析方法研究了聚缩水甘油硝酸酯(PolyGLYN)的热安定性和与1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷(RDX)间的相容性.结果表明,PolyGLYN在100℃以前较为稳定.当加热速率趋于零时PolyGLYN的热分解峰温为196.4℃,由Ozawa法计算的热分解表观活化能为182.0 kJ·mol-1,分别比RDX的低15.1℃和高22.2 kJ·mol-1.PolyGLYN热稳定性与RDX接近,两者之间的相容性较好.     

环己烯和2-甲基戊烯-1在几种Y型分子筛上的吸附量热研究

用SETARAM热流式量热计测定了环己烯和2-甲基戊烯-1于室温下在NaY、CaY、R_EY和HY等几种分子筛上的微分吸附热。我们又用Benson基团加合法计算得到了生成仲碳离子和叔碳离子时的吸附热。根据实验测得的于不同吸附量时环己烯和2-甲基戊烯-1的吸附热之差值, 对它们在上述几种Y型分子筛上的吸附机理进行了讨论。     

铁-镍-钒三元系固态合金的量热研究——双子、差示、高温量热计

本文介绍一种自制双子、差示、高温量热计,此仪器用于测量固态合金的生成焓和相变焓。最高工作温度可达1200℃。通过测定已知焓值的纯铁的相变焓,证明量热计可靠。用这台量热计测量了8种不同成份的Fe-Ni-V固态合金的生成焓,其中包含σ相和γ相。为该体系的热力学研究提供了必要的热化学数据。     

冠醚配合物热力学性质的研究——Ⅷ 无水硝酸镧与若干冠醚在乙腈中的量热滴定

稀土离子与冠醚反应的热函至今报道不多。仅1977年Izatt等用量热滴定对稀土氯化物在甲醇中与18-冠-6的反应热函进行过研究。他们发现轻稀土从La~(3+)至Gd~(3+)与冠醚反应是吸热反应,而重稀土从Tb~(3+)至Lu~(3+)与冠醚反应却没有热量产生或△H近于零。此外他们还得出了若干反常结果,我们认为,反应热量的大小与稀土盐和有机溶剂的含水量有密切关系,因三价稀土离子电荷高,牛径又不大,水合能力强,在不严格去水的条件下,所得的△H和稳定常数不甚可靠。为此,我们研究了无水硝酸镧与18-冠-6(18C6),2,3,11,12-二环已基-18-冠-6(DC-18C6),及2,3-苯并-11-甲基-18-冠-6(BC1-18C6)在无水乙腈中的配位反应,得出与Izatt等不同的结果。实验表明,所有冠醚与La~(3+)的反应均为放热反应,它们有较大的热函和较高的稳定性。     

一种用于研究金属氢化反应的量热系统

将RD-1型量热计的样品管改装成能测量金属氢化反应热效应的量热系统,量热计常数经电能标定,峰高法和面积法所测结果的相对精度为0.5-1％。     

硝酸钕和钐的水合物在水中溶解热的测定

本文用补偿式数字量热计测定了六水、四水硝酸钕和六水、五水硝酸钐298.15K时在水中的溶解热,求得了它们的标准生成热、相应的标准脱水焓和晶格能。     

硝酸铕与二甲基甲酰胺配合物的研究

一、配合物合成及溶解性 配合物按文献[1]的方法合成,为微红色粉末,易溶于水、DMF、DMSO、乙醚、甲醇、乙醇、丙酮、氯仿,不溶于甲苯、二甲苯、CCl_4。 二、分析方法及实验条件 分析方法和实验条件同文献[1];燃烧能的测定仪器、实验条件,量热计当量计算和热交换校正,燃烧焓的换算和生成热的计算同文献[2]。 结果与讨论 一、配合物的性质 1.组成分析 元素分析实验值(％):Eu27.26,C20.07,H3.76,N14.85;计算值(％):Eu27.27,C19.40,H3.80,N15.08。 2.熔点及X-射线粉末衍射分析 配合物熔点为102.0～102.5℃;配合物及硝酸铕水合物     

偏二甲肼渗透管标准物质的制备及其均匀性稳定性研究

以精馏和光解纯化工艺获得的高纯偏二甲肼为原料,制备了渗透率范围为0.5-30μg/min的偏二甲肼渗透管标准物质.经过均匀性、稳定性检验,结果表明:该标准物质均匀性、稳定性良好,为航天作业环境中各类快速检测仪的监控准确性提供了判定依据.     

硝酸钆水合物热分解研究

采用TG-DTG法研究了Gd(NO_3)_3·nH_2O(n=6,5,3.5)的热分解行为,通过IR对反应物、中间产物和最终产物进行了鉴定,借助不同升温速率下TG-DTG曲线,用Kissinger法计算了它们的脱水表现活化能。     

停流分光光度法研究铁卟啉与肼反应动力学

用停流分光光度法研究了氯代四苯基卟啉铁 ( ) [Fe T(p- X) PPCl,X=H,CH3 ]与肼在二氯甲烷溶液中的反应动力学 ,求得了不同温度下反应的速率常数及活化参数 ,初步探讨了反应机理。     

硝酸钇与甘氨酸配合行为的研究

硝酸钇与甘氨酸配合行为的研究郎惠云，高胜利，赵霈，朱玫（西北大学化学系西安７１００６９）关键词硝酸钇，甘氨酸，相平衡，配合物本文报道Ｙ（ＮＯ＿３）－Ｇｌｙ－Ｈ＿２Ｏ在２５℃的相平衡研究结果及其配合物的制备和表征。实验部分Ｙ（ＮＯ＿３）３·ｎＨ＿２Ｏ按...