30°时碳酸铯—乙醇—水三元体系的平衡溶解度

采用自制微型平衡溶解度装置,首次研究了Ｃｓ２ＣＯ３－Ｃ２Ｈ５ＯＨ－Ｈ２Ｏ三元体系中出现醇相、水相和固相的三相平衡,测定了碳酸铯在醇、纯水和混合溶剂中的溶解度,并采用物化分析对数据刊物处理,结果表明,碳酸铯对乙醇具有较强的盐析作用。用“湿渣结线法”获得３０℃时平衡固相的组成为Ｃｓ２ＣＯ３．３．５Ｈ２Ｏ。     

Li+,Na+∥CO2-3,B4O2-7-H2O四元交互体系288K的相平衡

采用等温溶解平衡法对Li+,Na+∥CO2-3,B4O2-7-H2O四元体系进行288K相平衡研究.结果表明,该体系属简单共饱型,在288K等温溶解度相图中有二个共饱点,五条单变量曲线,平衡固相为Na2CO3@10H2O,Li2B4O7@3H2O,Na2B4O7@10H2O,Li2CO3.     

Li~+,Na~+∥CO_3~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O四元交互体系288K的相平衡

采用等温溶解平衡法对Li~+,Na~+∥CO_3~2-,B_4O_7~2--H_2O四元体系进行288K相平衡研究.结果表明,该体系属简单共饱型,在288K等温溶解度相图中有二个共饱点,五条单变量曲线,平衡固相为Na2CO3·10H2O,Li2B4O7·3H2O,Na2B4O7·10H2O,Li2CO3.     

Li＋,Na＋∥,CO32－,B4O72－-H2O 四元交互体系288 K的相平衡

采用等温溶解平衡法对Li＋,Na＋∥,CO32－,B4O72－-H2O四元体系进行288 K相平衡研究.结果表明,该体系属简单共饱型，在288 K等温溶解度相图中有二个共饱点，五条单变量曲线，平衡固相为Na2CO3•10H2O， Li2B4O7•3H2O，Na2B4O7•10H2O, Li2CO3.     

Mg2+,K+//Cl-,B4O2-7-H2O四元体系288 K固液相平衡

采用等温溶解平衡法研究了288 K时Mg2+,K+//Cl-,B4O2-7-H2O四元体系的相平衡关系,测定该体系在288 K时平衡液相的溶解度和密度.依据实验测定的平衡溶解度数据及对应的平衡固相,绘制了该四元体系的平衡相图以及其密度-组成图.研究结果表明,四元体系Mg2+,K+//Cl-,B4O2-7-H2O 288 K时的固液相平衡实验中,有复盐KCI·MgCl2·6H2O生成,平衡相图中有3个共饱点,7条单变量曲线,5个结晶区,对应的平衡固相分别为MgB4O7·9H2O,K2B4O7·4H2O,KCl,MgCl2·6H2O,KCl·Mgcl2·6H2O.简要讨论了实验结果.     

Mg2+, K+//Cl-, B4O2-7-H2O四元体系288 K固液相平衡

采用等温溶解平衡法研究了288 K时Mg2+, K+//Cl-, B4O2-7-H2O四元体系的相平衡关系, 测定该体系在288 K时平衡液相的溶解度和密度. 依据实验测定的平衡溶解度数据及对应的平衡固相, 绘制了该四元体系的平衡相图以及其密度-组成图. 研究结果表明, 四元体系Mg2+, K+//Cl-, B4O2-7-H2O 288 K时的固液相平衡实验中, 有复盐KCl·MgCl2·6H2O生成, 平衡相图中有3个共饱点, 7条单变量曲线, 5个结晶区, 对应的平衡固相分别为MgB4O7·9H2O, K2B4O7·4H2O, KCl, MgCl2·6H2O, KCl·MgCl2·6H2O. 简要讨论了实验结果.     

CsBr-TmBr_3-H_2O和CsBr-TmBr_3-HBr(～13%)-H_2O(298.15K)的相平衡及新固相化合物的热力学和荧光性质

采用等温溶度法测量了三元体系Cs Br-Tm Br3-H2O和四元体系Cs Br-Tm Br3-HBr(~13%)-H2O在298.15 K时的相平衡溶度数据,并绘制了相应的相图.三元体系和四元体系均由3个平衡固相Cs Br,Cs3Tm2Br9·16H2O和Tm Br3·8H2O构成.新固相化合物Cs3Tm2Br9·16H2O在三元和四元体系均是固液异成分溶解的化合物,且其结晶区随平衡液相中氢溴酸浓度的增加而增大.用X射线粉末衍射仪(XRD)、热重分析仪和荧光光谱仪对Cs3Tm2Br9·16H2O进行了表征.结果表明,当用712 nm光激发时,Cs3Tm2Br9·16H2O在471 nm处具有上转换发光性能.用微量热仪测定了Cs3Tm2Br9·16H2O在无限稀释下的标准摩尔溶解焓为-(11.63±0.46)k J/mol,确定其标准摩尔生成焓为-(7826.2±1.2)k J/mol.     

Rb2O4—n—prOH—H2O三元体系10℃，30℃及50℃的等温平衡溶解度

采用半微量相平衡装置，测定了Rb2O4-n-prOH-H2O三元体系10℃，30℃和50℃的等温平衡溶解度。这三个温度下体系的平衡固相皆为无水Rb2O4。在30℃和50℃时体系在共饱和点处出现三相：醇相，水相和固相，而体系在10℃时溶液相不分层，确定了体系的分层温度，同时给出了体系10℃的溶解度关系式。     

四元体系Na+,K+∥CO32-,B4O72--H2O 298K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系Na^ ,D^ //CO3^2-,B4O7^2--H2O 298K时的相关系,该四元体系298K时的溶解度等温图含有5个相区：Na2B4O7.10H2O,K2B4O7.4H2O,Na2CO3.10H2O,K2CO3.3/2H2O和复盐Na2CO3.K2CO3.H2O,7条单变量曲线和3个共饱点,其中NaCO3.K2CO3.H2O K2CO3.3/2H2O K2B4O7.4H2O为相称共饱点,体系中发现了一种新的复盐：Na2CO3.K2CO3.H2O,这种复盐同时存在于含Na^ ,K^ //CO3^2-H2O三元体系的其它四元或高元体系中。     

Rb2SO4-n-prOH-H2O三元体系10℃,30℃及50℃的等温平衡溶解度

采用半微量相平衡装置,测定了Rb2SO4-n-prOH-H2O三元体系10℃,30℃和50℃的等温平衡溶解度.这三个温度下体系的平衡固相皆为无水Rb2SO4.在30℃和50℃时体系在共饱和点处出现三相:醇相,水相和固相,而体系在10℃时溶液相不分层.确定了体系的分层温度,同时给出了体系10℃的溶解度关系式.     

四元体系Na~ ,K~ ∥CO_3~(2-),B_4O_7~(2-)H_2O 298K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系Na K ∥CO32-B4O72-H2O298K时的相关系。该四元体系298K时的溶解度等温图含有5个相区Na2B4O7·10H2OK2B4O7·4H2ONa2CO3·10H2OK2CO3·3/2H2O和复盐Na2CO3·K2CO3·H2O7条单变量曲线和3个共饱点其中Na2CO3·K2CO3·H2O K2CO3·3/2H2O K2B4O7·4H2O为相称共饱点。体系中发现了一种新的复盐Na2CO3·K2CO3·H2O这种复盐同时存在于含Na K ∥CO32-H2O三元体系的其它四元或高元体系中。     

Mg^2＋，K^＋//Cl^-，B4O7^2——H2O四元体系288K固液相平衡

采用等温溶解平衡法研究了288K时Mg^2＋,K^＋//Cl^-,B4O7^2--H2O四元体系的相平衡关系,测定该体系在288K时平衡液相的溶解度和密度．依据实验测定的平衡溶解度数据及对应的平衡固相,绘制了该四元体系的平衡相图以及其密度一组成图．研究结果表明,四元体系Mg^2＋,K^＋//Cl^-,B4O7^2--H2O288K时的固液相平衡实验中,有复盐KCl·MgCl2·6H2O生成,平衡相图中有3个共饱点,7条单变量曲线,5个结晶区,对应的平衡固相分别为MgB4O7·9H2O,K2B4O7·4H2O,KCl,MgCl2·6H2O,KCl·MgCl2·6H2O．简要讨论了实验结果．     

Rb2CO3—C2H5OH—H2O三元体系在40℃的溶解度及其应用

铷和铯是稀有分散的成盐元素,以往研究工作甚少,近年来铷和铯及其化合物在高新技术中的应用正受到人们的关注^[1]。钾、铷和铯的化学性质十分相似,尤其是铷与铯的分离和纯化难度很大,从矿物、盐卤和地热水资源中分离提取铷和铯的过程中,通常很难获得纯度较高的产品,开展铷盐纯化技术的研究具有重要的实际意义。混合溶剂用于盐类的分离和纯化,一直受到重视。文献^[2]中仅报道了对碱金属碳酸盐－醇－水在20℃时两相的分层关系,没有研究过饱和状态下的三相关系。根据碳酸铯在30℃乙醇中的溶解度比碳酸铷大5倍以上,我们采用国产碳酸铷商品作为试验物料,在测定了40℃时Rb2CO3-C2H5OH-H2O三元体系平衡溶解度相关系的基础上,进行简单的纯化处理,使该产品纯度得到进一步提高。     

五元交互体系Li+,Na+,K+//CO2-3,Cl--H2O在298.15 K的相平衡研究

针对西藏扎布耶盐湖卤水组成, 采用等温溶解平衡法研究了五元交互体系Li+, Na+, K+// CO2-3, Cl--H2O 于298.15 K时的相平衡, 并绘制了相图(空间立体图和Li2CO3饱和的投影图). 结果表明, 该五元体系相图含有7个结晶区、 13条单变量线和4个无变量点. 7个结晶区由6个单盐结晶区和1个复盐结晶区组成, 分别为LiCl*H2O, NaCl, KCl, Li2CO3, K2CO3*3/2H2O, Na2CO3*10H2O和NaKCO3*6H2O, 没有形成固溶体和天然碱(Na2CO3*NaHCO3*2H2O). 4个无变量点标记成K1, K2, K3和K4, 所对应的平衡固相盐分别是: Li2CO3+NaKCO3*6H2O+Na2CO3*10H2O+KCl, Li2CO3+NaKCO3*6H2O+K2CO3*3/2H2O+KCl, Li2CO3+NaCl+KCl+LiCl*H2O和Li2CO3+NaCl+Na2CO3*10H2O+KCl.     

RbNO_3-C_2H_5OH-H_2O三元体系的液-固相平衡及其性质

测定了RbNO3-C2H5OH-H2O体系在25℃和50℃的等温平衡溶解度及饱和液的性质(密度和折光率).绘制了相图,计算了盐析率,评价了盐析效果.用经验公式分别对溶解度、密度和折光率进行了关联,效果良好.体系没有产生分层现象,得到的平衡固相皆为无水铷盐,没有新化合物或水合物生成.     

五元体系Li+,Na+//CO32-,So42-,B4O72-H2O 288 K介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究五元体系Li+,Na+//CO32-,SO42-,B4O72--H2O 288 K介稳相平衡关系,测定在288 K条件下的介稳平衡溶液中各组分的溶解度和溶液密度,根据实验数据绘制相应的介稳平衡相图及密度组成图.研究结果表明该五元体系介稳相平衡中有复盐Na3Li(SO4)2·6H2O生成,其介稳相图中有4个共饱点,9条单变量曲线,6个Li2CO3饱和的结晶区分别为LiBO2·8H2O,Na284O7·10H2O,Na2CO3·10H2O,Na2SO4,Li2O4·H2O和复盐Na3Li(SO4)2·6H2O.     

四元交互体系Li+,Na+//CO2-3,B4O72一-H2O 298 K相关系的理论预测及实验研究

采用三元体系的溶解度数据,运用多元线性回归法拟合了Li 2CO3(a),Na 2CO3(b),Li 2B4O7(c)的单盐参数、溶解平衡常数及有关的混合离子作用参数.它们的值分别为:β(o)a=-1.235 5,β(1)a=-2.654 6,Cφa=-0.004 660 7,β(0)b=-3.030 6,β(1)b=-3.023 8,Cφb=-0.290 89,β(0)c=-0.293 04,β(1)c=2.155 6,Cφc=-0.004 256 0,θLi,Na=1.041 8,θB.C=-2.630 5,ψLi,Na,C=-0.063 91,ψLi,Na,B=0.493 56,ψLi,B,C=-0.478 42,ΨNa,B,c=0.306 16,In K(Li2CO 3)=-8.962 9,In K(Na2CO3@10H2O)=3.064 6,ln K(Li2B4O 7@3H2O)=-7.356 6,ln K(Na2B4O7@10H2O)=-7.477 8.以盐的溶解平衡常数为判据,运用Pitzer方程计算了四元体系Li+,Na+//CO2-3,B4O2-7-H2O 298 K时的溶解度,并采用等温溶解平衡法,对该体系298 K时溶解度进行了实验测定,同计算值相比,二者基本吻合.     

Na2B4O7-Na2SO4-NaCl-H2O四元体系288K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了四元体系Na2B4O7-Na2SO4-NaCl-H2O在288 K的相平衡关系,测定了平衡液相的溶解度及其密度。由研究结果知该四元体系为简单共饱和型,无复盐及固溶体形成。根据实验数据绘制了相应的相图。相图中有一个共饱点,三条单变曲线,三个结晶区平衡固相分别为:Na2B4O7·10H2O,Na2SO4·10H2O和NaCl。实验结果表明NaCl对Na2B4O7和Na2SO4有盐析作用,并简要讨论了实验结果。     

四元交互体系Cd2+, Na+//Cl-, SO42——H2O 298 K时的相平衡

采用等温溶解平衡法研究了四元交互体系Cd2+, Na+//Cl-, SO2-4-H2O在298 K的相平衡关系. 研究发现, 该平衡体系存在Na2CdCl4·3H2O复盐相区, 平衡相图中有七条单变度曲线, 三个共饱和点和五个结晶相区. 其平衡固相的结晶区分别为Na2SO4、CdSO4、CdCl2·2.5H2O、Na2CdCl4·3H2O和NaCl. 该四元交互体系平衡液相的物化性质随着Cd2+浓度的增加呈现有规律的变化. 研究结果表明, 镉盐在该体系中的溶解度大, 迁移性强, 增加了土壤环境污染风险.     

四元交互体系Li~ ,Na~ //CO_3~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O 298K相关系的理论预测及实验研究

采用三元体系的溶解度数据 ,运用多元线性回归法拟合了 Li2 CO3(a) ,Na2 CO3(b) ,Li2 B4O7(c)的单盐参数、溶解平衡常数及有关的混合离子作用参数 .它们的值分别为 :β(0 )a =-1 .2 3 5 5 ,β(1)a =-2 .65 46,Ca=-0 .0 0 4660 7,β(0 )b =-3 .0 3 0 6,β(1)b =-3 .0 2 3 8,Cb=-0 .2 90 89,β(0 )c =-0 .2 93 0 4,β(1)c =2 .1 5 5 6,Cc=-0 .0 0 42 5 60 ,θL i,Na=1 .0 41 8,θB,C=-2 .63 0 5 ,ΨL i,Na,C=-0 .0 63 91 ,ΨL i,Na,B=0 .493 5 6,ΨL i,B,C=-0 .47842 ,ΨNa,B,C=0 .3 0 61 6,ln K(Li2 CO3) =-8.962 9,ln K(Na2 CO3· 1 0 H2 O) =3 .0 64 6,ln K(Li2 B4O7·3 H2 O) =-7.3 5 66,ln K(Na2 B4O7· 1 0 H2 O) =-7.4778.以盐的溶解平衡常数为判据 ,运用 Pitzer方程计算了四元体系 Li ,Na //CO2 -3,B4O2 -7-H2 O 2 98K时的溶解度 ,并采用等温溶解平衡法 ,对该体系 2 98K时溶解度进行了实验测定 ,同计算值相比 ,二者基本吻合