Ti-MWW催化氧化脱除轻油中苯并噻吩和二苯并噻吩

 以Ti-MWW为催化剂,研究了轻油中的有机硫模型化合物苯并噻吩和二苯并噻吩的氧化脱除. 结果表明,在343 K和乙腈为溶剂的条件下,苯并噻吩的转化率可达100%, 二苯并噻吩的转化率可达95%以上. 溶剂对苯并噻吩的氧化有很大影响,在相同的反应条件下,三种溶剂中苯并噻吩的转化率为乙腈＞甲醇＞水. 讨论了Ti-MWW催化氧化苯并噻吩的反应历程和溶剂效应.     

强极性溶剂作用下肉桂酸缩水甘油酯的合成研究

以肉桂酸钠和环氧氯丙烷为原料,在不同的溶剂中合成了肉桂酸缩水甘油酯,考察了溶剂种类、溶剂用量、反应温度、反应时间和催化剂等对反应产率的影响,优化了反应条件.研究结果表明,溶剂的极性对反应结果影响显著,无催化剂条件下,以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,肉桂酸钠与环氧氯丙烷物质的量之比为1∶10,反应温度120℃,反应时间10 h,肉桂酸钠缩水甘油酯的产率可达81.5%.     

钯/对甲苯磺酸催化烯丙基苯异构化合成β-甲基苯乙烯衍生物的方法研究（英文）

发展了简便、高效地烯丙基苯异构化制备β-甲基苯乙烯的合成方法.通过对不同的酸、溶剂和催化剂的考察,确定了最优反应条件:三氟乙酸钯和对甲苯磺酸为催化剂、二氯甲烷为溶剂、空气条件下室温反应12 h.在最优条件下对底物适用范围进行考察,含有给电子基和吸电子基的烯丙基苯均可以有效地得到β-甲基苯乙烯产物,反应收率在65%~90%之间.根据氘代实验的结果对反应机理进行了推测.     

2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类衍生物的酸催化Smiles重排反应条件的快速筛选和产物的高效制备

在室温、甲醇水溶剂条件下,以盐酸为酸催化剂,以2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物为反应原料,基于高效液相色谱(HPLC)监测,能快速、高效、便捷地实现Smiles重排反应.本方法的优点在于反应体系溶剂可重复利用,在无需分离的条件下即可取得良好的产率和纯度.从催化剂和溶剂的廉价以及反应的高效简便和绿色温和角度考虑,该合成方法具有较好的实用性和绿色经济性.     

交联聚苯乙烯树脂固载甲酰基的微波辅助还原

在微波照射的相转移催化(MI-PTC)条件下,3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯氧基甲基树脂、对甲酰基-2-甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂固载的甲酰基被NaBH4还原,得到相应的3种苄羟基功能化的树脂——Wang树脂、Sasrin树脂和新型的对苄羟基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂.考察了溶剂、相转移催化剂等因素对反应的影响,优化的反应介质为THF/H2O混合溶剂,相转移催化剂为苄基三羟乙基氯化铵(BTHAC).然而,在传统加热和微波辐射条件下,最有效混合溶剂的配比有所不同.在水浴加热条件下,最有效的反应溶剂为12 mL THF+3 mL H2O;而在微波加热的条件下,最有效的反应溶剂却是3 mL THF+12 mL H2O.在优化的溶剂、催化剂条件下,微波功率为60 W时,高分子固载的甲酰基30 min之内几乎被定量地还原成羟基.与传统加热方式比较,MI-PTC还原聚苯乙烯固载甲酰基可以大大缩短反应时间,提高反应效率,是一种进行高分子化合物官能团转化的良好方法.     

脯氨酰肼小分子催化的环己酮的直接α-硫代反应

研究了脯氨酰肼有机小分子催化环己酮的直接α-硫代反应. 考察了3种不同硫代试剂、9种溶剂、6种脯氨酰肼催化剂等对反应的活性和收率的影响. 结果表明, 硫代试剂、溶剂及催化剂的结构对反应的活性和反应收率均有较大的影响. 在优化条件下, 即以邻苯二甲酰亚胺为硫代试剂, 甲苯为溶剂, 脯氨酰肼1和4催化的环己酮的硫代反应活性比较高, 室温反应12 h, 收率达98%. 脯氨酰肼催化该类反应条件温和, 操作简单, 在药物合成中具有一定的应用潜力.     

一种合成二氢黄酮醇衍生物的简易方法

以2'-羟基查尔酮衍生物为原料,在低温条件下,以四氢呋喃为溶剂,在H_2O_2/(C_2H_5)_2NH体系中,高收率地实现一系列二氢黄酮醇类衍生物的合成.考查了反应温度、反应溶剂、碱添加剂的种类和比例以及氧化剂的种类和比例对该反应的影响,确定了最优反应条件.此合成方法具有操作简单、条件温和及后处理方便等特点.此外,所合成产物的结构经核磁共振谱表征确证.     

在氟溶剂中的绿色酯化反应

以全氟壬烯为氟溶剂, 对物质的量的羧酸和醇的酯化反应进行了系统研究. 在不移走生成物的条件下, 酯与全氟壬烯能形成氟两相体系而脱离酯化可逆反应体系, 促进反应平衡右移, 使收率提高10%～47%, 氟溶剂通过冷却和简单的相分离, 就可回收并直接套用. 氟溶剂在有机相中的损失小. 在氟溶剂中的酯化反应回流温度有较大幅度的下降.     

溶剂极性经验参数在推断有机反应历程中的作用

多数化学反应都是在一定的溶剂中进行的,而溶剂对反应有不可忽视的影响.例如在碱性条件下,醛、酮被还原成相应的烃的反应:以乙醇作溶剂需要密封、长时间的加热进行反应;以二缩或三缩乙二醇作溶剂在常压下短时间加热就达到目的,而且得率较高;用二甲亚砜作溶剂在常温常压下就可以顺利地进行反应.这些现象说明了溶剂对反应的重要性. 溶质与溶剂分子间的相互作用称为溶剂效应.按照溶质与溶剂分子间相互作用力性质的不同,将溶剂效     

含氟脯氨酸类配体的合成及其在铜催化亨利反应中的应用

以脯氨酸为前体,设计并合成了一种新的含氟配体,并将其应用到铜催化的亨利反应中.以硝基甲烷和对硝基苯甲醛的反应为模板反应,考察了配体、铜源、溶剂和碱对反应收率的影响,对反应条件进行了优化.以含氟脯氨酸衍生物为配体,乙酸铜为铜源,甲醇作溶剂,三乙胺作为碱,不同取代基的芳香醛和硝基烷烃在室温下反应,得到53％ ～98％的收率.