高聚物的分子量和分子量分布

引言高聚物最明显的特点是它的分子量大,一般比小分子化合物的分子量大2到5个数量级。除某些天然聚合物以外,合成聚合物的分子量还有多分散性,这就是说,高聚物试样中的各个高分子之间的聚合度可以不相同,因而试样的分子量有一个分布。高聚物的分子量分布表征试样中不同分子量的分布情况。高聚物     

高聚物的分子量

一、高聚物分子量的意义合成高聚物是单体分子经过加聚或缩聚作用产生的,从聚合作用的过程来看,很难想像在一次作用所生成的产物中,高聚分子有均一的聚合度。就是天然的高分子,除几种蛋白质以外,分子量也都是不均一的。所以一个高聚物试样,有它的分子量分布,应该用分子量分布曲线来表示这高聚物的聚合情况。但是分子量分布曲线的测定,目前还是很困难的工作。在高分子化学中,所谓高聚物的分子量,只有统计的意义,就是说是一种统计的平均分子量。由于统计方法的不同,就可以有许多种不同     

辐照高聚物分子量分布的SEC—LALLS表征

本文分析了长链支化存在下,SEC柱扩展效应对测定数据的影响并导出了基本方程组,给出方程组的解法,并通过计算机数值模拟确证此解法的可行性,同时还讨论了扩展效应、改正参数、实验误差对测定结果的影响。在此基础上,建议了以SEC-LALLS联用技术为核心的表征辐照高聚物分子量分布的系统化方法。     

高聚物分子量分布的表征——对聚碳酸酯的应用

建议一种简单的用GPC曲线上淋出体积V_p;(V_(10)—V_p)及(V_p—V_(90))三参数来表征高聚物分子量分布的方法,其中V_p是GPC微分曲线上高峰的淋出体积值,V_(10)/V_(90)是GPC积分曲线上在累积分数10％及90％处的淋出体积值,V_p与高聚物的平均分子量有关,而(V_(10)—V_p);(V_p—V_(90))则表征分子量分布的高分子量及低分子量尾端所延伸的宽度,分子量分布对于高聚物加工性能及产品力学性能的影响常与高低分子量的尾端部分有着密切关系。 应用此方法比较了几个国内外聚碳酸酯试样的分子量分布变化和性能的关系,说明这种表征方式能够反映不同GPC曲线上的差异(即分子量分布的差异),也能够明确地反映聚碳酸酯的冲击韧性和应力开裂性质的优劣。     

从分子量分布研究高聚物溶液的超声裂解动力学

用超离心机沉降速度法,在θ-溶剂中测定经不同超声裂解时间的聚甲基丙烯酸甲酯裂解产物的分子量分布,从此计算出数均及重均分子量等数据,对裂解过程中分子量分布的改变与裂解动力学规律进行探讨。 1.考虑试样多分散性及裂解过程中的分子量分布对裂解速率权重因子的影响,并用数论方法逐阶段计算超声裂解产物的分子量分布曲线,与各种裂解机构的计算结果比较,以Ovenall的断键规律与实验有良好的符合。而Jellinek,Mostafa的断键规律以及Bueche的切断位置恰在高分子键中间的近似计算方法等均与实验数据偏差颇大。 2.Ovenall动力学方程在裂解后期,与实验结果偏差较大,需要修正。 3.高分子经超声裂解断鏈后的最小聚合度必须大于e,实验数据说明这e值不可能分布很宽。 4.计算一个单分散试样(聚合度为9×10~3)在裂解过程中的分子量分布的变化,其图形不同于Jellinek,Mostafa及Sata等推导的结果。     

粘度法测定高聚物的分子量

一、引言分子量是高聚物的最基础数据,在了解聚合作用的进度和叙述聚合物成品的规范时,都须要测定分子量。高聚物的分子量很大,一般地说,在10~3—10~7的范围内。目前用以测定这些分子量的实验方法,大都是利用高分子在溶液里的性质:     

《’91全国高聚物分子量和分子量分布论文报告及讨论会》

第一次《全国高聚物分子更和分子量分布论文报告及讨论会》于1991年11月1～4日在武汉大学举行。会议由中国化学会,中科院高分子物理联合开放实验室,武汉大学化学系共同主办,施良和先生任大会主席,程镕时行生任副主席。会议代表共120人,会议论文预印集共收集论文80余篇,其中科学院占18％,高等院校占54％,产业部门占     

线型高聚物分子量分布函数的另一种推导方法

针对自由基聚合歧化终止和偶合终止两类机理生成的线型高聚物,应用统计物理的基本原理,对其分子量分布重新进行了理论推导,其方法简洁清晰,无须任何附加假定,导出FlorySchulz分布.结果有助于从另一方面理解FlorySchulz分布的物理学基础.     

关于高聚物分子量测定方法的分类问题

高分子化合物区别于低分子物质的特征之一,就是它的分子量很大和分子量的不均一性。这也是造成高分子材料具有许多宝贵特性(高弹性、高强度等)的原因。任何一种高聚物实质上都是一类具有相同化学组成而分子链长短各异的同系物。高聚物的分子量实际上是各种大小不等高分子的分子量的统计平均值,由于测定方法不同、采用的统计平均方式不同,便得到不同的平均分子量,即最常用的数均分子量(M_n)、重均分子量(M_w)、z均分子量(M_z)和粘均分子量(M_q)四种:     

评“高聚物的分子量测定”

“高聚物的分子量測定”一书是l958年出版的,著者从事这方面的研究工作多年,有丰富經驗,所以这是一本包含着許多实际工作經驗和基本理論知識的参考书。无論对于高分子化学的有关生产、研究以及教學各方面都有用处,因为分子量測定是一个不能避免的問題也就是必需首先掌握的研究方法,所以著者們曾     

高聚物分子量测定学习班的情况报导

由中國科學院化學研究所舉辦的兩期高聚物分子量測定學習班(第一期自七月七日到七月廿八日,第二期自八月四日到八月廿八日)已於八月底完滿結束。參加兩期學習班的學員共有五十四名,來自甘六個全國各主要省市的地區工業試驗所,八個工廠企業和七個高等學校。由於目前還有一些上海與華東地區的單位因學習班名额所限或報名較晚未能參加學習班,經化學所与復旦大學協商後,决定由復旦大學在上海繼續主辦第三期以满足這些單位的殷切要求。該期學习班已於九月一日开学。     

粘度法测定高聚物分子量的数据图解

在测定高聚物的分子量时最厂泛地被采用的是粘度法,通常是测定几个浓度的高聚物溶液的粘度向→0外推得到特性粘数,一般所采用的溶液粘度与浓度的依赖关系     

一种简便渗透压法测定高聚物分子量

本工作采用一种改进的一膜两室渗透计和简便动态渗透压法测定了一系列聚合物的数均分子量,该法操作方便、快速、可靠,测定分子量相对误差在±5％以内。     

渗透壓法測定高聚物的分子量

一.引言 滲透壓在溶液的經典理論中,佔有重要的地位,但是對低分子溶液,很難找到理想的半透膜,這實驗上的困難,就沒有使渗透壓作為一個驗證溶液理論的有效工具。對高分子溶液,情形就完全不同,由於溶質與溶劑分子大小的懸殊,半透膜的選擇比較容易,滲透壓的测定已被廣泛使用來测定高聚物的分子量並用來研究溶液中高分子與溶劑分子間的相互作用。     

粘度测定作为绝对法测定高聚物的分子量

高聚物的使用價值在很多應用場合依賴於它的平均分子量。通常情况下,機械强度、彈性和在突加應力下的抗撕裂性等隨分子量的增加而增加。反之,加工成型和溶解度隨分子量的增加而降低。從質量和經濟觀點兩個相反的要求來看,就必須儘可能準確地知道分子量的數值,以便肯定產品的分子量在某一應用上是否合適。 一般情况下,去叙述某一產品的品質規範,通過一個簡單的粘度测定就够了。當有可能將不     

激光小角光散射测定高聚物的分子量

本工作建议了一种比较方便可行的、用已知瑞利因子的溶剂标定激光小角散射光度计的方法。纯溶剂的瑞利值R_θ与其散射强度比(G_θ/G_0)有如下关系:R_θ/n=φ[(G_θ/G_0)-δ],式中n为溶剂折光指数;φ为仪器常数;δ为与背景有关的参数。以已知瑞利值的甲苯、苯、环己烷、氯仿及四氯化碳的R_θ/n对测定的(G_θ/G_0)值作图,得到了较好的线性关系,从直线斜率可定φ值。以此方法标定的仪器测定了十个聚苯乙烯窄分布试样均得到了满意的结果。     

高聚物溶液摩擦性貭参数与分子量关系

近来,随着高聚物溶液理論的发展,有关特性粘数、沉降系数及扩散系数的一些問題,如分子量的依賴性、溫度和溶剂的影响、高分子鏈的內旋轉阻碍度、支鏈的結构性质、分子量的多分散性、高分子鏈与溶剂間的相互作用力等的研究日趋完善。由于高聚物分子量的多分散性,分子量随測定方法不同而得出不同的統計平均值,因而各种不同的平均分子量之間有相当的差异。在訂定各种参数时,因有关的理論和分級实驗还不够完善,尚未能得到单分散的試样。正因为这样,对此有关的参数与分子量关系的研究富有重要意义。本文将介紹一些同高聚物溶液的摩擦性貭有关的理論和实驗結果。     

高聚物多分散性与粘均分子量的关系

多分散性是高聚物的基本特征之一,分散程度大小直接影响高聚物的性质。高聚物的分散度一般用不同矩次的统计平均分子量之间的比值来表征,因此了解不同统计平均分子量之间的关系以及多分散性的影响,对高分子教学和实验研究是有必要的。本文拟从更为普遍的意义上讨论上述问题。     

烯类高聚物的构型序列分布

本文通过严格解微观反应动力学的方法,求得了烯类高聚物的构型序列尺寸分布函数,推导了各种序列的平均长度和重量分数。在此基础上,提出了Bernoulli过程的判别式,改进了Bovey图,并处理了一系列文献上和我们自己的数据。     

凝胶渗透色谱在高聚物分子量测定中的应用

本文综述了近年来凝胶渗透色谱在油溶性和水溶性高聚物分子量测定中的应用,着重分析测试条件对水溶性样品分子量的影响并归纳了解决的办法。同时,介绍了配备紫外可见和示差折光检测器、示差和光散射检测器后凝胶色谱的应用。此外,还概述了几种常见高聚物分子量的标定和校准方法,以便多种方法相互验证,得到较准确的分子量值。