庆大霉素类组分的化学研究 V. 庆大霉素M的结构的鉴定

庆大霉素M(4)系首次从小单孢属菌F51-37变异菌株27^#的发酵液中, 分得的一种碱性氨基糖苷类抗生素, m.p.120-126C, C21H11N6O4.m/Z:491(M^+), 在酸性甲醇溶液中水解降解后, 分得2-脱氧链霉胺(5), 加拉霉胺(7), 庆大霉胺(8)和甲基-β-加拉糖胺; 结合核磁共振及质谱分析, 确定了它的结构为6'-N-乙醛基庆大霉素。     

庆大霉素类组分的化学研究 V. 庆大霉素M的结构的鉴定

庆大霉素M(4)系首次从小单孢属菌F51-37变异菌株27^#的发酵液中, 分得的一种碱性氨基糖苷类抗生素, m.p.120-126C, C21H11N6O4.m/Z:491(M^+), 在酸性甲醇溶液中水解降解后, 分得2-脱氧链霉胺(5), 加拉霉胺(7), 庆大霉胺(8)和甲基-β-加拉糖胺; 结合核磁共振及质谱分析, 确定了它的结构为6'-N-乙醛基庆大霉素。     

聚茜素红薄膜修饰电极对硫酸庆大霉素的电催化作用

利用聚茜素红薄膜修饰电极的电催化作用,建立了对硫酸庆大霉素含量进行定量分析的一种电分析方法.在0.02 mol/L PBS(pH=6.86)+0.2 mol/L KNO3+5.0×10-4 mol/L ARS的聚合体系中,利用循环伏安法(CV)电聚合制备聚茜素红薄膜修饰电极(PARSE).PARSE对硫酸庆大霉素具有良好的电催化作用,在0.10 mol/L HCl溶液中,硫酸庆大霉素的浓度在0.4~4.0 mg/mL范围内与峰电流呈良好的线性关系,线性回归方程和线性相关系数分别为:ip(μA) = 0.0395C(mg/mL) + 2.1499,γ= 0.9984,检出限可达0.04 mg/mL.利用该法对硫酸庆大霉素针剂进行定量分析,得到满意结果.10次样品分析结果的相对标准偏差小于4%,完全满足微量分析的要求.     

纳米金共振光散射光谱法和比色法检测牛奶中庆大霉素

在2-(N-吗啉)乙磺酸(MES)介质中,庆大霉素与纳米金通过Au-N键结合形成复合物,使纳米金聚集,并在543 nm处存在明显共振散射峰,在525 nm和680 nm处存在明显可见吸收峰,据此建立了共振光散射光谱法和比色法检测庆大霉素的方法。在最优实验条件下,庆大霉素浓度在9.31~74.4 nmol/L范围内,543 nm处共振散射光强度增加值(ΔIRLS)与庆大霉素浓度呈现良好的线性关系,其线性回归方程为ΔI=199.5c-131.5(10-8mol/L),r=0.9994。在4.1×10-9~2.2×10~(-5)mol/L浓度范围内时,A_(680)/A_(525)增加值[Δ(A_(680)/A_(525))]也与庆大霉素浓度呈良好的线性关系,其线性回归方程为Δ(A_(680)/A_(5250)=0.21c-0.008(10~(-8)mol/L),r=0.9970。共振光散射法和比色法的样品加标回收率分别为101.6%~102.2%和99.2%~100.4%;相对标准偏差(n=11)分别为2.7%~7.8%和1.9%~7.5%;方法检出限分别为2.79 nmol/L和1.23 nmol/L。方法可用于牛奶中庆大霉素的测定。     

贡甲根中生物碱的化学研究

从芸香科植物贡甲(Acronychia oligophylebia Merr.)的根中分得了九个生物碱1～9和β-谷甾醇(10),其中吴茱萸春(1)、香草木宁(3)、原茵芋碱(4)、茵芋碱(5)和斑点弗林定(6)是已知生物碱,1,4,6三个生物碱是第一次从山油柑属植物中分得.贡甲定碱(2)和贡甲辛定碱(9)是两个新化合物.贡甲辛碱(7)和贡甲碱(8)是首次从植物中分得.用光谱方法推断了2,7,8,9的结构,由合成证明7,9的结构. 7和8具广谱抗真菌作用,但作用较弱.     

镧-滂胺天蓝光度法测定人血清及尿样中的几种抗生素

在pH 2 .8～ 6 .5的条件下 ,镧 和 6 ,6′ (2 ,2′ -二甲氧基 4 ,4′ -亚联苯基双偶氮 )二 (5 羟基 4 氨基 1 ,3 萘二磺酸钠 ) (滂胺开蒸 ,PSB)与硫酸新霉素 (NEO)、硫酸庆大霉素 (GEN)、硫酸卡那霉素 (KANA)反应生成具有明显显色峰和褪色峰的三元蓝色离子缔合物。其最大显色波长位于 6 88nm ,线性范围从 0～ 1 2 .0mg/L至 0～ 1 4 .0mg/L ,摩尔吸收光系数 (ε)在 3.0 8× 1 0 4～ 4 .6 4× 1 0 4L·mol-1 ·cm-1 之间 ;最大褪色波长在6 1 8～ 6 2 4nm之间 ,线性范围从 0～ 1 2 .0mg/L至 0～ 1 5 .0mg/L ,摩尔吸光系数 (ε)在 4 .4 3× 1 0 4～ 1 .1 3× 1 0 5L·mol-1 ·cm-1 之间。探讨了适宜的反应条件、主要分析化学性质及三元缔合物的络合比。该法用于人血清及尿样中新霉素、卡那霉素及庆大霉素含量的测定 ,结果满意     

中间锦鸡儿中的倍半萜类化合物

从中间锦鸡儿(Caragana intermedia)地上部分分离得到二个新的倍半萜类化合物,即桉烷-4(15)-烯-1β,8α-二醇(1)和反式-八氢茚-7β-异丙基-4-亚甲基-9β-甲基-1β-醇(2),其中化合物2为桉烷类化合物中一种新的碳架;四个已知化合物,即异香木兰烷-3β,9β-二醇(3),( )-3α,9β-香木兰烷二醇(4),( )-spathulenol(5)和( )-lariciresinol(6).制备了以及化合物5的衍生物( )-10α-溴-spathulenol(7).其中化合物1,2,3,4,5,7分别在38,10,25,18,9,35 μg/mL浓度时对稻瘟霉P-2b有完全抑制作用.以上分得的化合物及衍生物通过1D,2D核磁共振、高分辨质谱、红外等光谱方法确定结构,其中化合物4通过X单晶衍射对其结构进行了进一步确证.     

可视化凝胶酶联免疫吸附分析法检测牛奶中庆大霉素和卡那霉素

建立了牛奶中同步测定庆大霉素和卡那霉素的可视化凝胶ELISA方法.在凝胶检测柱的两个检测层中填充CN-Br活化的Sephrose 4B凝胶-羊抗鼠IgG作为固相载体,加入药物的单克隆抗体与载体结合,酶标抗原和待测样本中的药物共同竞争有限的单克隆抗体,通过3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)底物显色定性判断药物的存在.本方法采用一步法,检测时间仅为15 min,对庆大霉素和卡那霉素的灵敏度为2.0 μg/L,对牛奶中的两种药物检出限(Cut-off值)均为5μg/L.牛奶盲样比对实验表明,本方法与超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定结果相符.     

水母雪莲化学成分的研究（Ⅱ）

前文已报道从水母雪莲(Saussurea Medusa Maxim)中分得4种黄酮甙,本文报道另外6种化合物的分离和鉴定。 1 化合物Ⅰ—Ⅳ物化性质及分离鉴定 1.1 化合物Ⅰ 黄色结晶,m.p.:249～251℃,水解所得甙元鉴定为木樨草素,纸层析检出鼠李糖和葡萄糖。MS(FAB):m/z 595(M~++1),287(M~++H-葡萄糖基-鼠李糖)。化合物I与木樨草素的~(13)C NMR比较,C_6、C_8、C_(10)分别向低场位移1.1、1.0、1.8 ppm,而C,向高场移动     

四羧基铜酞菁共振散射法测定硫酸庆大霉素

在弱酸性条件下,四羧基铜酞菁(CuC4Pc)与硫酸庆大霉素(GEN)反应形成离子缔合物,使体系的共振散射强度增大,据此建立了以四羧基铜酞菁为探针测定GEN的新方法.在λ为362 nm处,共振散射强度(△IRLS)最大且△IRLS与GEN的浓度在0.05～1.50μg/mL范围内成正比,检出限为0.044μg/mL.将方法用于硫酸庆大霉素注射液的测定,结果满意。     

基于氨基偶氮苯的光和pH响应聚[（三甲基丙烯酸乙酯胺）8-（4-氨基-4’-甲基丙烯酰胺基偶氮苯）1]（T8A1）的合成与表征

以对硝基苯胺为原料,经过偶联、还原和酰化反应,合成了4-氨基-4’-甲基丙烯酰胺基偶氮苯(AMAB);将三乙醇胺和甲基丙烯酰氯反应制得水溶性的十字交联剂三甲基丙烯酸乙酯胺(TMAEA);将AMAB和TMAEA进行自由基沉淀聚合反应,制得基于氨基偶氮苯的新型纳米级聚合物——聚[(三甲基丙烯酸乙酯胺)8-(4-氨基-4’-甲基丙烯酰胺基偶氮苯)1](T8A1),并用紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)、热失重(TG)和扫描电子显微镜(SEM)对T8A1进行了表征.结果表明,T8A1在水中具有光和pH双重响应性能,弥补了传统的偶氮苯类材料仅能在有机溶剂中具有响应的缺陷,具有广阔的仿生应用前景.     

手性胺拆分法制备雷美替胺

以(S)-苯乙胺为拆分剂,对合成雷美替胺(1)的中间体(R,S)-2-{1,6,7,8-四氢-2H-茚并[5,4-b]呋喃-8-基}乙酸[(R,S)-2]进行拆分得(S)-2;(S)-2再经3步反应合成了(S)-1,ee值为97%。以L-(-)-二苯甲酰酒石酸为拆分剂,对(R,S)-2-{1,6,7,8-四氢-2H-茚并[5,4-b]呋喃-8-基}乙胺[(R,S)-3]进行拆分得(S)-3;(S)-3再经1步反应合成了(S)-1,ee值为99%。1的结构经1H NMR确证。     

雪兔子的化学成分

从雪兔子全草中分得16种化合物,用光谱分析和理化性质鉴定出14种化合物,其中麦角甾烷-3β,24-二醇(4)和2-羟基拉帕酚B(8)是2种新化合物。     

罗汉松科植物中化学成分的研究:I.竹柏中的抗肿瘤成分

从罗汉松科植物竹柏(Podocarpus nagi(thunb.)Zoll.ct Mor.ex Zoll.)种子中分得七种成分。根据理化性质、波谱数据及化学反应鉴定为竹柏内酯A(1)、1-去氧-2α-羟基竹柏内酯A(3)、竹柏内酯苷A(4)、柳杉酚(5)、β-谷甾醇及蔗糖, 其中4是新化合物, 5是首次从该植物中分得。生物试验表明, 二萜双内酯化合物1-3具有较强的细胞毒作用, 4 无效。对2及3进行了结构改造, 提示了它们的构效关系。     

罗汉松科植物中化学成分的研究:I.竹柏中的抗肿瘤成分

从罗汉松科植物竹柏(Podocarpus nagi(thunb.)Zoll.ct Mor.ex Zoll.)种子中分得七种成分。根据理化性质、波谱数据及化学反应鉴定为竹柏内酯A(1)、1-去氧-2α-羟基竹柏内酯A(3)、竹柏内酯苷A(4)、柳杉酚(5)、β-谷甾醇及蔗糖, 其中4是新化合物, 5是首次从该植物中分得。生物试验表明, 二萜双内酯化合物1-3具有较强的细胞毒作用, 4 无效。对2及3进行了结构改造, 提示了它们的构效关系。     

粮谷中抑霉唑残留的气相色谱法测定

报道了气相色谱法测定粮谷中抑霉唑残留的方法.选取稻谷、小麦、燕麦和黍(大黄米)4种粮谷产品为研究对象,考察了不同类型检测器、不同提取体系、不同淋洗曲线和不同离心时间的破乳效率对抑霉唑测定的影响.试样以正己烷-乙酸乙酯(体积比1 ∶ 1 )提取,经毛细管气相色谱柱HP-5(30 m×0.25 mm×0.25 μm)分离, μ-ECD检测器测定.方法检出限为0.005 mg/kg (S/N=3).添标水平为0.01、0.05、0.25和0.50 mg/kg时平均回收率为82% ～111%,相对标准偏差为5.5% ～11.5%.线性范围为0.05 ～1.0 mg/L(r2=0.999 4).该方法快速、灵敏、准确,适合粮谷中抑霉唑残留的测定.     

新型手性路易斯碱的合成及其在手性脂肪胺制备中的应用

以氯霉胺为原料,经两步缩合反应合成了一个新型手性路易斯碱——N-[(4S,5S)-4-(4-硝基苯基)-2-十一烷基-1,3-二噁烷烃-5-基]吡啶甲酰胺(3);以三氯硅烷为氢源,3为催化剂,2-十三烷酮与芳香胺原位生成的脂肪亚胺经氢化硅烷化反应合成了两个手性脂肪胺,收率高达95%,对映选择性最高为16%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。结果表明:在该反应中,3具有较佳的催化活性,但立体选择性不佳。     

伯胺喹啉作为无机分析试剂Ⅰ.铈(Ⅳ)的检定

伯胺喹啉(Primaquin),学名6-甲氧-8-(4'-氨基-1'-甲丁基)氨基喹啉,和扑疟喹啉是同类氨基喹啉衍生物.扑疟喹啉用于检定铬(Ⅵ)、铈(Ⅳ)、金(Ⅲ)、钒(Ⅴ)、碘酸根和高碘酸根曾有报道^[1~3],但伯胺喹啉用作无机分析试剂尚未有记载.本文报道在硫酸溶液中伯胺喹啉与八十七种离子的作用,铈(Ⅳ)与伯胺喹啉反应的最适条件和反应灵敏度,有机溶剂对反应产物的作用以及检定铈(Ⅳ)的步骤.本法检铈(Ⅳ)的灵敏度虽不很高,但其选择性甚佳,尤其钪、钇和稀土元素与伯胺喹啉不显色,因此本法适用于混合稀土氧化物中铈(Ⅳ)的检定.     

甲基蓝与庆大霉素、妥布霉素的褪色反应及其应用

在酸性条件下,硫酸庆大霉素(GEN)、硫酸妥布霉素(TOB)与甲基蓝(MB)反应,生成离子缔合物,使甲基蓝褪色,其最大褪色波长位于606nm(GEN)和610nm(TOB),表观摩尔吸光系数(ε)为1.80×104(GEN)和2.93×104(TOB)L·mol-1·cm-1;庆大霉素、妥布霉素浓度在0～1 2×10-5mol·L-1范围内遵从比耳定律。该法用于市售药物及人体尿液中庆大霉素及妥布霉素含量的测定,结果满意。     

有效霉烯胺的化学合成进展

有效霉烯胺是一种由有效氧胺A经脱氮假单胞菌降解得到的C_7N氨基环醇类α-糖苷酶抑制剂,同时也是有效霉素、阿卡波糖等伪寡糖α-糖苷酶抑制剂的核心片段.基于其确定的化学结构和令人感兴趣的生物活性,自从1972年被首次分离后,众多合成化学家设计并完成了各种有效霉烯胺的合成路线.综述了过去三十多年中见于文献报道的有效霉烯胺23条全合成路线.