名词小议(续十一)

(七九)镧系元素共十五种,原子序数从57(镧)到71(镥)。另加21号钪和39号钇,统称为希土元素。因此‘希土和钪’(见分析测试通报1992,11(2)44)这种提法是不恰当的。希土已包括钪,何必单列出来。如要突出钪,可称为镧系元素和钪。英文题目也要相应改     

镧与其他希土元素的分离

镧通常存在于独居石、硅铈石、褐帘石、镧石、氟碳铈矿及氟碳酸钙铈矿等矿物中,在这些矿物内镧的含量除铈以外比其他希土元素都要高一些,如在独居石中就含 La_2O_3 14～30%。氧化镧常用来制造无色光学玻璃,能使玻璃明亮洁净,对还原焰无感应,当焙烧和在阳光下不变色。在制坦克潜望镜的棱镜中含有60%氧化镧,它能使棱镜的折射率介于好的燧石玻璃与金刚石之间,在陶瓷工业方面镧与其他希土混合物用来制备温度系数等于零的绝缘体。含镧希土所制得的玻璃电极性能较好。在冶金工业方面常用含镧混合金属以改进电炉钢与平炉钢的物理性质,在镍铬合金中添加含镧的混合希土就     

希土金属及其在工业上应用的展望

近年来,由于新技术的需要,钍、钛、铌和钽的生产显著地增长。因此在矿物原料中与这些元素共生的希土金属的利用就成为重要的国民經济任务。在門捷列夫周期系中,镧及其以后从铈(58)到(?)(71)的14个元素称为希土金属或者镧系元素。钪(21)和钇(39)与希土元素的性貭很接近。希土金属占目前所有已知元素的六分之一,約为地壳总重的0.01％。它在自然界中的儲量較锌、銅、鉛、錫和貴金属要大几十倍甚至几百倍。由于希土金属原子的外层电子結构相同,因此,它們的物理-化学性貭也很相近。它們都具有三个外层价电子。但它們在4f层上的电子数是各不相同的(4f层能容納14个电子)。铈     

微量希土的螯合滴定

直接或间接螯合滴定常量希土元素已有评述^[1].但有关微量希土元素的螯合滴定之报导不多,Flaschka^[2]曾借铬黑T等作指示剂于直接或间接滴定少量轻希土元素和钇.程广禄^[3]曾报告借PAN作指示剂,以铜返滴定微量希土元素.Лауэр等^[4]曾借纸层析法分离后,继以偶氮胂作指示剂,用氯化镧溶液返滴定以测定个别希土元素.     

硝酸銨存在下以磷酸三丁酯萃取分离轻希土的初步报告

磷酸三丁酯(简称TBP)能很好的从硝酸溶液中萃取希土元素硝酸盐。Peppard等指出,在萃取时若加入他种硝酸盐【如Al(NO_3)_3等]作为盐析剂,可大为提高希土元素的萃取率。随后McKay等报导以硝酸纳作盐析剂时,希土元素的分配系数反随酸度降低而增加。他们并指出在低酸度及高盐析剂浓度下,也能使希土元素得到较好的分离。Rydberg等以Ca(NO_3)_2作盐析剂,在萃取镧时亦得到类似的结果。为研究在不同酸度特别是高酸度下,盐析剂对萃取分离希土的影响,我们选择硝酸铵作为盐析剂,对镨、钕和钐硝酸盐的萃取进行研究。     

失踪的镧系元素

镧系元素是第57号元素镧到71号元素镥15种元素的统称。它们的化学性质相似,在生产、生活中起着重要的作用。本文假想镧系元素失踪后地球发生的一系列变故,借此体现它们在人类生活中的重要性。     

希土烯丙基化合物的研究──X．钆、钬、铒、镱和镥的2－甲基烯丙基四氢呋喃配合物的合成研究

希土烯丙基化合物的研究──Ｘ．钆、钬、铒、镱和镥的２－甲基烯丙基四氢呋喃配合物的合成研究庄善明，黄祖恩，高云（复旦大学化学系，上海２００４３３）关键词希土，２－甲基烯丙基，四氢呋喃，配合物，合成人们对个过渡金属的烯丙基化合物进行了较深人的研究，它们在...     

金属离子水解沉淀反应的隐蔽——Ⅴ.镧(Ⅲ)及铈(Ⅲ,Ⅳ)的隐蔽

前文曾用pH滴定法研究一系列络合剂对锰、铜、铋、氧锆、铍、铬、镁、钻、铅、镓、铊及铝的水解沉淀反应的隐蔽作用,得到各络合剂对每一金属的隐蔽能力顺序。本文报告对镧(Ⅲ)及铈(Ⅲ,Ⅳ)的水解沉淀隐蔽的研究结果。Britton曾企图利用希土元素水解沉淀的pH不同以分离希土元素,并曾用氢电极     

希土元素的水杨酸-磷酸三丁脂协同苯取——微量希土元素与大量镁及少量钙的分离

水杨酸(H_2Sal)和磷酸三丁酯(TBP)在萃取希土元素时有很显著的协萃效应,我们试验表明:当水相中H_2Sal浓度为0.05M时,在pH5.5—8.2的范围内,镧可被10％TBP四氯化碳溶液定量萃取,而镁(1克)不被萃取;钙(5毫克)在pH<7也几乎不被萃取(萃取率约≤1％),pH>7,钙的萃取率稍有增高。在pH6,一次萃取即可使微量希土元素与大量镁及少量钙定量分离。结合偶氮胂Ⅲ比色测定,为镁中微量希土元素的测定提供了一个简便的分离和测定方法。具体步骤如下:含有1克镁、5毫克钙及4微     

希土催化作用中的几个问题

(一) 希土元素(以下简称希土)包括门捷列夫周期表中第三族从鑭(原子序数Z=57)到鑥(Z=71)的十五个元素(有时也把钇列为希土)。从铈(Z=58)到鑥的十四个元素则称为鑭系元素(也有把鑭直接列入鑭系的)。按其物理性质以及它们在矿物原料中共存情况的同异,希土又分为铈组(所谓轻希土)和钇组(重希土)。属于铈组希土的是铈(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu);属于钇组的有钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tu)、鐿(Yb)和鑥(Lu)。     

希土元素的定量分析法(上)

近几年来,由于要全面知道希士元素的化学和物理性质和了解它在各个重要工业部门的各种用途,对于希土元素的研究越来越多了。在这篇文章中收集了大量分离混合希土的方法的文献资料,其中包括作者和切林契也娃(Терентьева)的文章。目前由于广泛研究希土元素的天然原料,掌握各别希土元素的制取过程和寻找它们的实际用途,所以希土元素的分析显得非常重要。     

杂环胺双齿配体萃取希土元素 Ⅳ.邻菲绕啉-苦味酸阴离子体系

本文研究了弱碱性杂环胺双齿配体邻菲绕啉(phen)在苦味酸盐介质中对15个希土元素(除Pm)的萃取行为和萃合物组成。发现选择有效半径较大的苦味酸作为伴随阴离子时,La、Ce、Pr、Nd等生成phen 配位数为4的萃合物Er、Tm、Yb、Lu、Y等生成phen配位数为1的萃合物,Eu、Gd、Tb、生成含2个phen的萃合物,Sm、Dy、Ho则在phen浓度不同时,生成不同组成的萃合物所有萃合物中苦味酸阴离子数均为3。希土-邻菲绕啉-苦味酸阴离子体系中,logD～Z曲线呈下降趋势的“四分组效应,钇的logD低于所有镧系无素,因此钇与轻希土易于得到分离。     

希土元素之纸条反相分配层析法分离——Ⅰ.HDEHP-Na_2SO_4体系

本文中用二(2-乙代己基)磷酸酯(HDEHP)的甲苯溶液处理滤紙作为固定相,硫酸鈉的酸性溶液作展开剂(流动相),以紙条反相分配层析法分离希土元素、鈾和釷。找出展开剂的酸度在2.0N至pH 2—3之間,比移值随酸度而減小,达pH 2.75时,希土的比移值均为零。展开剂的pH在0.62—2.0之間能以不同程度分离自鑭至鏑之間的希土元素;而以0.5M硫酸鈉之1—2N硫酸溶液作展开剂,則得到自鏑至镥的不同比移值。展开剂中硫酸鈉浓度增大,鑭、鈽、銪、铽及其他希土的比移值亦增大。当硫酸鈉由0.01M增至1.0M,鑭的比移值由0.52增至0.94。紙条上的HDEHP量亦影响比移值;前者增大,則比移值減小。此外,尚探討温度的效应和若干阳离子的影响等。并用本法分离下列的希土混合物: (1) La-Ce-Pr-Nd-Sm-Y (2) Sm-Eu-Gd-UO_2~(2+) (3) Ce-Eu-Tb-Tm (4) La-Pr-Nd-Sm-Eu-Gd     

报告3——离子交换色层分离希土元素的原理及方法

二十世纪以来人们对希土元素给予很大的注意,这绝不是偶然的,因为它们的原子核性质及中子结构使之具有特殊性质,因而有其广泛的用途。特别象Sm,Eu,Gd有很大吸收中子截面,我们可以把这三个元素应用于原子堆和别的方面。此外,希土元素具有特殊的电磁性质,可应用于绝对零度时作超导体。希土元素又可用来作人造宝石和光学玻璃。希土氧化物有很高的硬度,可用作玻璃工业上的磨光用,此外希土元素可用于加入其它金属中用作合金,也可得高质量钢等等。关于希土元素的应用,还可举出许多其它的例子,这里不一一详述。     

希土元素之紙条反相分配层析法分离 Ⅲ.TNOA-硝酸銨体系

本文探讨铀、镧、钐、钐、钆、钇等元素在三正辛胺-硝酸铵体系中的纸层析行为。以三正辛胺的苯溶液处理滤纸作固定相,以硝酸铵作流动相分离上述元素时,展开剂浓度和酸度的变化对镧和铀的比移值影响较大,而对钐、铕、钆、钇却甚小。饱和三正辛胺-苯溶液时所用硝酸浓度不同亦影响比移值,鲍和时酸度不足将导致斑点拖尾。此外,比较六种叔胺(C_4—C_9)对上述元素的分离效率,除三丁胺外均可用于铀和希土的分离。叔胺的碳原子数与分离效率之间似无简单的关系。文中确定从镧中析出钐、铕、钆等的极限比。用21×1.5厘米的纸条从1毫克镧中分离和检出1微克钐。     

希土元素的活化分析

希土元素彼此间化学性貭十分相近,应用单純的化学方法很难直接测定它們。发射光譜法和X光光譜法在希土元素的分析方面发展很快,可以看出它們具有独特的优点和发展前途。活化分析法首先就是用来分析希土元素的。到现在为止,关于希土元素的活化分析的文章已有20余篇。本文准备着重介紹所用的各种方法。活化分析法之所以屡次用来分析希土元素可以說有三个原因: 1.活化分析法的灵敏度南,在解决分散元素及希有元素的分析問題上,具有特别的意义。 2.大多数希土元素的中子活化截面很大,在没有反应堆的情况下,用其他較簡单的中子源也可进行某些分析工作。 3.活化分析法就是测量样品在活化时所产生的     

ICP-AES法测定高纯氧化铕中稀土杂质元素

研究了锌粉还原 5709萃淋树脂分离富集 ICP AES法测定高纯氧化铕中14个稀土杂质元素的方法,用ICP AES法测定稀土元素工作曲线下限为(以氧化物计)镧为0.05mg·L-1,铈、镨、钇为0.25mg·L-1,钕、钐、铽、镝、钬为0.1mg·L-1,铒、铥、镱、镥、钇为0.05mg·L-1,回收率为90%～106%。方法简便、准确、快速,可用于99.99%氧化铕中14个稀土杂质元素的测定。     

高纯氧化钪中痕量稀土元素的电感耦合等离子体原子发射光谱分析和稀土元素间的光谱干扰及其校正

本文提出了用 ICP-AES 直接同时测定高纯氧化钪中15个痕量稀士元素的新方法。用PGS-2光栅光谱仪,Plasma Therm ICP-5000D 光源系统,乙醇预去溶进样方式,直接同时测定纯度为99.995%的高纯氧化钪中15个痕量稀土杂质元素,并讨论了稀土元素间的干扰及某些元素的光谱干扰的校正。当样品溶液中稀土总浓度为5mg/ml:时,测定下限为镧、钆、钬和铥0.0002%,镨、钕、铽和镥0.0004%,铕、镝、铒和钇0.0001%、镱0.00004%,铈和钐0.001%。其相对标准偏差为1.7～8.2%。     

利用生成硝酸铈铵络盐制取光谱纯氧化铈

希土元素的性质都很近似,其分离和提纯是无机化学中较困难的问题之一。由于希土元素及其化合物在现代科学技术上的特殊重要性,故最近很多单位在这方面进行了不少的工作。铈为希土元素之一,比较普遍和常见,我系在勤工俭学工作中已有少量生产,这次我们将科学研究与生产劳动结合了起来,对制取光谱纯氧化铈的工作作了初步的研究。     

希土烯丙基化合物的研究——Ⅷ.镝、钬、铒、镱和镥的2-甲基烯丙基化合物的合成

用无水希土氯化物与2-甲基烯丙基氯化镁及四甲基乙二胺,0℃下,在四氢呋喃中反应,加乙醚后可得到五个含2-甲基烯丙基的重希土元素的化合物。经元素分析、红外光谱和质谱分析的鉴定,确定该化合物的组成为Ln(C_4H_7)_2Cl_5Mg_2(tmed)_2。