分析化学中的共沉淀 Ⅱ.共沉淀的妨害和应用

本讲通过许多实例讨论了共沉淀在分析化学中的妨害和克服共沉淀的有效方法。同时也介绍了在定性分析、定量分析和在化学分离中应用共沉淀的基本理论和基础知识。     

分析化学中的共沉淀——Ⅰ.共沉淀的类型和机理

沉淀和共沉淀是经典的化学分离方法,也是分析化学中的重要基础知识。人们关于共沉淀的类型和机理进行了大量研究,总结出了一些经验规律。本讲着重介绍Paneth-Fajans-Hahn关于共沉淀的吸附规律,我国学者赵廷炳等关于硫酸钡对某些阴离子的吸附次序,Fereundlich吸附等温式,Dorner与Hoskins的对数分布定律,Chlopin提出的共沉淀过程中微量组分和常量组分的均匀分布式,以及Kolthoff关于共沉淀和后沉淀的研究成果。旨在使读者能对共沉淀的类型和机理获得一定的了解,以便更好地克服和利用共沉淀去解决分析中的实际问题。     

磷酸铈共沉淀分离富集硫酸钴中痕量铅及铅的原子吸收光谱测定

提出了用磷酸铈(CePO4)作为共沉淀捕集剂分离富集CoSO4溶液中的痕量Pb2+,用火焰原子吸收光谱(FAAS)测定的方法。共沉淀效率受pH、Ce(NO3)3和H3PO4溶液用量的影响。结果显示,在溶液pH3.0～4.0时,CePO4能够定量共沉淀CoSO4溶液中的Pb2+,对于20mL的样品溶液,方法的检出限为5.59×10-2mg/L,铅的标准加入回收率为98.32%,排除了基体干扰,取得了较为满意的结果。     

用草酸钙共沉淀法分离富集骨中稀土元素

采用草酸钾作沉淀剂 ,在 pH2时将骨中钙部分沉淀 ,通过草酸钙载体共沉淀富集骨中稀土元素。用分光光度法、同位素示踪法和中子活化法检验模拟样品中稀土元素富集效果。结果显示 ,当每 g钙的沉淀量为48mg时 ,微克量和纳克量的稀土元素共沉淀率达到90 %以上。方法简单、可靠 ,且避免了钙、磷和钠等宏量元素的干扰 ,可对0.5～5g骨样中的稀土元素进行有效的分离富集。     

过滤沉淀法快速分离新钍Ⅰ和新钍Ⅱ

自新钍中提取新钍Ⅱ已有不少方法.Gmelin综述一九四二年以前的工作.Seaborg增加了若干新方法.按分离难易和原料有关.制备新钍Ⅱ最好以老的钍盐中分出的新钍作原料,而不以钍矿为原料,因为钍矿往往含镭-226及其子体.近年来用于Ac~(227)和AcX(Ra~(223))等同位素分离的TTA萃取法和以硝酸为淋洗液的阳离子交换法均可应用于     

共沉淀分离-ICP-MS法测定地质样品中痕量铀

建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定痕量U价态分析方法。利用邻菲罗啉掩蔽Fe(Ⅱ)防止U(Ⅵ)被还原,硫酸羟胺防止U(Ⅳ)被氧化,HF溶解硅酸盐并与U(Ⅳ)形成UF4沉淀,硫酸铈铵和CaCO_3作为共沉淀剂混合载体,沉淀后离心分离。分别溶解上清液和沉淀,用ICP-MS进行测定。通过一系列条件优化,获得U(Ⅳ)和U(Ⅵ)的RSD分别为2.2%和1.9%,检出限为1.37μg/g。对实际样品进行测定,样品回收率均在65.5%~97.0%。     

共沉淀法合成铈锆复合氧化物及表征

以共沉淀法制备了Ce0.8Zr0.2O2复合氧化物. 样品经BET法比表面积测定, XRD, SEM和粒度分布等表征, 结果显示500 ℃时(Ce-Zr)O2即形成单一立方相固溶体, SBET可达到135 m2*g-1, D50为7.17 μm, 经900 ℃老化6 h后, 仍保持相结构不变, SBET还大于40 m2*g-1, 显示了较高的热稳定性.     

氧化共沉淀法制备纳米级铈锆固溶体

采用改进的氧化共沉淀法制备了Ce0.5Zr0.5O2固溶体, 利用XRD和BET测定了其结构和比表面积. 采用H2的程序升温还原(TPR)研究铈锆固溶体的还原特性, 以考察它的低温还原特性. 改进的氧化共沉淀法制备的铈锆固溶体在550 ℃可形成立方相固溶体, 具有较大的比表面积和较小的晶粒度, 同时还具有良好的低温还原特性和较高的热稳定性, 经900 ℃焙烧6 h后比表面积达到34.37 m2*g-1.     

共沉淀分离富集—ICP-AES法测定高纯钨酸钠中痕量铍钪镱锌

以Ｌａ（ＯＨ）３为共沉淀剂，使高纯Ｎａ２ＷＯ４中痕量Ｂｅ，Ｓｃ，Ｙｂ，Ｚｎ与基体相分离并富集，然后用ＩＣＰ－ＡＥＳ法测定，实验表明，发ＰＨ为１２时，用６ｍＬ％１％Ｌａ溶液进行两次共沉淀淀分离能使上述元素定量分离回收，回收率为９２．７％－１０２．５％，相对标准偏差为２．８－５．９％。     

共沉淀分离富集原子吸收光谱法测定氯化物中痕量镉

研究了吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDC)及其氧化产物 (DPTD)体系在 pH3.5条件下定量共沉淀氯化物中痕量镉 ,用FAAS测定 ,检出限可达 1.3× 10 - 3mg·L- 1。加标回收率在 97%～ 10 3%之间 ,克服了基体干扰 ,取得了较满意的结果。     

酱油中痕量镉的共沉淀分离富集原子吸收测定

研究了用PAN-Ni(Ⅰ)体系共沉淀分离富集酱油消解液中的痕量镉,再用微量注射进样FAAS测定的方法。在pH10的溶液中,检测下限可达1.05×10~(-3)μg/ml,线性范围为1.05×10~(-3)～0.125μg/ml,共存物质不干扰测定。方法快速、简便、稳定,具有良好的重现性和回收率。     

共沉淀分离富集法的应用与进展

对共沉淀分离富集法的应用与进展进行了综述。近年来,由于其与固体进样分析仪器的结合而得到了迅速发展,从自然水样到高纯和其它特殊材料的分析,从金属元素到非金属乃至有机物的测定,越来越多,越来越好的有机和无机的共沉淀体系正被研究和广泛应用。     

碱土金属盐中痕量铅的共沉淀分离富集及其机理研究

研究提出Ｃｕ（Ⅱ）＿ＰＤＣ在溶液ｐＨ２－１１时定量共沉淀碱土金属盐中的痕量铅,用ＦＡＡＳ测定,检出限可达１．５×１０＾２ｍｇ／Ｌ Ｐｂ（Ⅱ）,标准加入回收率在９８％－１０４％之间,克服了基体干扰,取得了较为满意的结果。同时对共沉淀机理进行了初步的研究探讨,结果表明其属于吸附共沉淀类型。     

钍试剂Ⅱ及铍(Ⅱ)-钍试剂Ⅱ的电化学行为的研究——Ⅱ.钍试剂Ⅱ的解离作用,电化学行为及其电极反应机理

本文用电位法及分光光度法分别求得钍试剂Ⅱ(H_(10)R)的pK_5到pK_(10)和pK_3到pK_(10)各级解离常数,两法所得结果基本一致。并确定了于pH为9.5时试剂和其铍(Ⅱ)配合物存在的主要形态。试验表明,它们分别在-0.58V和-0.70V(对SCE)所产生的峰电流,为具吸附特性的不可逆电极过程。测得电子转移数(n)、电子转移系数(a)及在电极表面的饱和吸附量(Гs),并对电极反应机理作了探讨。     

共沉淀分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定高纯偏钨酸铵中痕量铋

提出了以氢氧化镧为共沉淀剂,对高纯偏钨酸铵中痕量杂质元素铋进行共沉淀分离富集后以HG-AFS进行测定的方法。在强碱性环境中进行两次共沉淀,能使铋元素定量分离回收,偏钨酸铵残留量降至很低水平。选择了适宜的反应条件以及仪器的最佳工作条件,考察了钨基体对被测元素的干扰。铋的检出限0.020 ng/mL,测定下限0.012μg/g,相对标准偏差4.6%,回收率在92.8%~108.4%之间,方法适用于高纯偏钨酸铵中痕量铋的测定。     

共沉淀分离富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高纯氧化钨中痕量金属杂质

提出了以Ｌａ（ＯＨ）３为共沉淀剂，对高纯氧化钨中的痕量金属杂质元素经共沉淀预分离富集后进行ＩＣＰ－ＡＥＳ测定的分析方法。探讨了影响杂质元素回收率和钨残留量的若干因素，确定了合适的分离富集条件。合成试样和标准样品的测试结果表明： Ｂｉ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｔｉ等元素能被定量分离回收，回收率和精密度均令人满意。     

流动注射在线共沉淀分离富集HG—AFS测定痕量锗

提出了一种流动注射在线共沉淀-氢化物发生-原子荧光光谱法测定痕量锗的分析方法。设计了在线共沉淀及氢化物发生流路和操作程序,选择了各项化学条件和流路参数。方法操作简便快速,分析速度为30/h,检出限为0.11ng,相对标准偏差（n=5)为5.6%,经国家一级地质标样分析验证,方法可靠实用。     

圓形紙层析法的研究 Ⅱ.氯酸根、溴酸根和碘酸根的分离

利用紙上层析法作氯酸根、溴酸根和碘酸根的分离,前人已有不少报告。茲找出(1)正丁醇-二甲基甲酰胺-氫氧化銨和(2)正丁醇-丙酮-氫氧化銨两系列溶剂均可用于氯酸根、溴酸根和碘酸根的圓形紙层析,且分离良好。