高聚物的分子聚集态结构

高聚物结构按其研究单元的不同可分为二大类:一为分子内的结构,是研究一个分子链中原子或基团之间的几何排列,即高聚物的链结构。另一为分子间的结构,是研究单位体积内许多分子链之间的几何排列,即高聚物的分子聚集态结构,也称为超分子结构。高聚物链结构是决定高聚物基本性质的主要因素,各种     

高聚物的玻璃化转变

一、緒言高分子化合物在一定升溫速率下所获得的溫度-形变曲綫或溫度-体积曲綫表现有轉折点,在此溫度附近,表征高聚物特性的一些物理量出现不連续的轉变,此种现象被称为玻璃化轉变(glass transition),亦有称二級轉变(second order transition),或表观二級轉变(apparcnt second order transition)。由于高聚物的玻璃化转变不是热力学平衡現象,它随測定方法及升温速     

溶胀法测定高聚物的交联度

由于高分子与溶剂分子大小相差悬殊,它們的热运动相距甚远,因此高聚物在室溫时的溶解过程往往需要很长的时间,在溶解时溶剂分子不断扩散和渗透进入高聚物,使高聚物体积膨大成为松软的凝胶,这过程一直进行到高分子以分子状态分散在溶剂中为止,达完全溶解。交联的高聚物在分子鏈之間以化学鍵的形式相互鍵合,形成三向的网状結构,它不能为溶剂所分散,但能吸收大量溶剂而溶胀,形成溶胀的条件与线型高分子形成溶液相同,溶胀的凝胶实际上是高聚物的浓溶液,具有显著的弹性行为,溶胀的交联高聚物固体积增大引起三向結构分子网的伸展,降低了交联点     

高聚物溶液摩擦性貭参数与分子量关系

近来,随着高聚物溶液理論的发展,有关特性粘数、沉降系数及扩散系数的一些問題,如分子量的依賴性、溫度和溶剂的影响、高分子鏈的內旋轉阻碍度、支鏈的結构性质、分子量的多分散性、高分子鏈与溶剂間的相互作用力等的研究日趋完善。由于高聚物分子量的多分散性,分子量随測定方法不同而得出不同的統計平均值,因而各种不同的平均分子量之間有相当的差异。在訂定各种参数时,因有关的理論和分級实驗还不够完善,尚未能得到单分散的試样。正因为这样,对此有关的参数与分子量关系的研究富有重要意义。本文将介紹一些同高聚物溶液的摩擦性貭有关的理論和实驗結果。     

非晶态与晶态高聚物的分子形态

今天来讨论一个有争论的问题——关于非晶态与晶态高聚物的分子形态。有人认为,非晶态高聚物的分子形态可以用无规线团模型来描述,而另一些人则认为非晶态的分子堆砌得如此紧密,必然存在着局部有序性,例如分子链互相平行成为链束等等;晶态高聚物中的分子形态,人们熟知的是折选链模型。下面将从最近的理论及实验证据说明非晶态高聚物的局部有序模型及晶态高聚物的折迭链模型都是不正确的。     

振簧法测定动态粘弹性Ⅰ.——用电容拾振法观察振簧的振动

过去对高聚物静态粘弹性能研究得较多,如Scott Blair(1945)等所用的蠕变及应力松弛法,Dillon(1933)的压缩塑性计,以及Mooney(1936)所用的转筒式粘度计等都是用静态的方法来研究高聚物的粘弹性。对高聚物来说:对温度及频率的响应存在弹性弥散,在弹性弥散区域伴随弹性模量骤急的改变出现內耗的峯值,通过对內耗峯的研究可深入了解其內部结构,此外在高聚物作为材料的实际应用中往往是在动态的情况下使用的,因而对高聚物动态粘弹性的研究不论在理论上或实用上都有其重要的意义。     

难熔化合物

由于各种新兴的科学技术部门如超音速飞机、火箭、导弹、核子动力工程的发展,因而就相应地需要一些在高溫下有一定机械强度、能忍受溫度急剧变化、有较高热导率而又能耐腐蚀的材料。例如,一个速度为+倍声速的导弹,几秒钟內表面溫度达415℃。火箭发动机工作时,在几个微秒內溫度达到1670—5000℃和100大气压。难熔金属钨、钼、鉻、铌、钽等和氧化物-     

高聚物温度-形变曲线全自动测定仪

测定温度-形变曲线是研究高聚物力学性质的一种重要方法。在高聚物试样上加以一定的荷重,并改变温度测定在各温度条件下的相对形变,再以形变对温度作图即可得到温度-形变曲线。在曲线的两个转折范围内可以定出玻璃化转变温度 T_g 和流动温度 T_f,从而可以估计被测试样材料的适用范围和加工条件。此外曲线还可以用来配合高聚物结构的研究和估计分子量。必须指出,T_g 和 T_f 仅标志高聚物分子运动状态的区分。在 T_g 以上分子链段开始作局部运动,因此高分子表现为高弹状态,而在 T_f 以上整个分子可以     

溶剂性能对部分解缠结聚氯乙烯有序结构形成的影响

一般的高分子非晶态是线团相互穿透的多链凝聚态,是分子固体中非常独特的一种分子凝聚态[1～4].而高分子链的缠结是高聚物凝聚态的重要特征之一.缠结是指高分子链之间形成物理交联点,构成网络结构,使分子链的运动受到周围分子的羁绊和限制[5],因此缠结对链的构象调整以及链单元     

高聚物从高弹态到流体态的转变

将高聚物由高弹态转变为流体态的转变温度命名为流动温度Tf,该转变温度与高聚物分子量密切相关.在高聚物从高弹态转变为流体态的研究中,由于T1.1的概念忽视对高聚物分子量的依赖性,因此采用Tf的概念更为合理.本文对高聚物的流动温度Tf的讨论涉及高聚物温度-形变曲线、高弹态温区、高聚物熔体剪切粘度.从高聚物凝聚态观点来看,高聚物熔体中凝聚缠结网络中的凝聚结点是分子链的局部向列相互作用使链单元间产生平行凝聚而形成的,而高聚物从高弹态到流体态的转变正是反映了高聚物熔体中凝聚缠结网络的物理交联点,即凝聚结点状态的变化.高聚物熔体可以流动,说明熔体中凝聚网络中的凝聚结点至少是可以在瞬间内打开的,升温使凝聚结点的解凝聚状态存在的时间加长,凝聚状态存在时间减短,当升高到某一温度时,在凝聚结点解凝聚状态的时间内,分子链通过内旋转使质量中心在外加力的方向上可以发生位移,此时高聚物从高弹态转变为流体态,而此时的温度就是流动温度Tf.对高聚物流体弛豫网络的研究,是一个很有前景的研究课题.     

刚性链芳香聚酰胺片晶结构

应用透射电子显微术直接观察了刚性链芳香聚酰胺结晶取向膜的结晶形态结构．结果表明了，在聚对苯二甲酰对苯二胺（ＰＰＴＡ）和聚对苯甲酰胺（ＰＢＡ）的结晶取向膜中均存在有片晶结构．片晶的厚度对ＰＰＴＡ为２０ｎｍ；而对ＰＢＡ为４０ｎｍ，其大小恰好分别与该高聚物分子链的相关长度相当．最后提出一伸直链构象的结构模型来描述这类刚性链高聚物形成片晶结构的分子链堆砌排列方式．     

聚合物分子复合材料研究进展

论述了刚性链高分子增强柔性链高聚物的分子复合材料中,刚性高分子链的增强作用与增强原理。评价了获得高模量、高强度分子复合材料的几种途径及其特点。综述了分子复合材料的研究现况与进展。     

非晶态与晶态高聚物的分子形态

非晶态和晶态高聚物中的分子形态问题是一个长期以来一直有争论的问题。尽管有一些人认为在非晶态高聚物中分子存在着局部有序区域,尽管人们普遍接受,在晶态高聚物的晶片中分子链规则地近邻折叠的假说,但是美国斯坦福大学弗劳莱(P.J.Flory)教授从理论和实验方面综述了大量有力的证据,证明这些观点都是不正确的。     

聚合化乳用劑Nekal Bx的製備

於一3升三口燒瓶中,置433克粉狀萘(3.38M)及500克正丁醇(6.77M)。瓶口裝溫度計、機械攪拌器以及分液濾斗。瓶外用冰浴冷却。將2125克發煙硫酸(13％SO_3)由分液濾斗徐徐加入,使瓶內溫度保持20—25℃,約在1 1/2小時內將硫酸加完。然後保持25℃,攪拌1/2小時。並將溫度徐升至45—55℃繼續攪拌2 1/2小時。放置過夜。次日再攪拌6小時(室溫     

高分子化合物的粘-彈性能及其與結構的關係(Ⅱ)

Ⅲ.粘-彈性能的溫度依賴關係及分子機構 高分子化合物的粘-彈性能具有强烈的溫度依賴性。研究粘-彈性能的溫度依賴關係具有三方面的意義。首先是在实用方面的意義:橡膠、纖維、塑料等高分子材料,通常都是在各種不同的溫度下使用的。例如橡皮輪胎在地面上係在-40°至+60°間使用,而在高空或宇宙中時則使用的溫度範圍將更寬;塑料會遇到各式各樣的溫度;纖維需在較高溫度下清洗及燙熨。因此對於這些材料的全部規格,就不能僅限於在室溫時所测得的數據。     

丁基橡胶阻尼材料相容性的DSC与DMA研究

高聚物力学阻尼材料是一种能消除振动和噪声以聚合物为基质的功能材料。当聚合物处于玻璃化转变温度(Tg)区域时,其链段运动不能完全跟上振动的速度而产生分子链内摩擦,吸收一部分振动能,再以“热”的形式而耗散,这样就起到减少振幅或降低振幅的作用。     

遥爪型液体共聚物的研究——端乙烯基四氢呋喃-环氧丙烷液体共聚醚与苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯共聚体系

<正> 多相高聚物体系是目前广为研究的重要课题。其互容性是研究设计多相高聚物材料的基础。互容性概念源于小分子体系,由于高聚物体系有其特殊性,所以在高聚物互容性研究中,发现完全分子尺度互容的高聚物较少。分子互容性的表征以小角中子散射和低频介电松弛最为有效。但通常用玻璃化转变T_g衡量互溶性。不同测定T_g的方法可得到不同的互容结果。     

导电高聚物的分子设计问题

本文综述了导电高聚物分子设计的一些实验事实和必需考虑的因素。文章涉及的内容有分子性质与固体性质,共轭长度和链的取向与高电导的关系,对离子和离子交换,材料设计——溶解性、加工性和分子复合材料。     

论文选摘

合成纤维的形态近年来,关于结晶高聚物结构的概念已有很大的改变。研究表明,高聚物晶体是层状的,由长链分子折迭而成。然而这种新概念对拉伸纤维来说是否适用还研究得很少。本文作者用70—85℃的硝酸腐蚀拉伸聚乙烯小     

在“高聚物的结构与性能”课程中讲透高聚物的特点

通过对高分子链的柔性、聚合物独有的熵弹性、显著的粘弹性、特有的描述链段运动的WLF方程,可能实现的大尺寸取向和小尺寸解取向、银纹、单链凝聚态、折叠链片晶和伸直链晶体、分子量的多分散性、高分子溶液特性和高聚物熔体的弹性行为等的讨论,希望能突出“高聚物的结构与性能”课程中高聚物的特点。