新型同双核钛茂金属催化MMA本体聚合

合成了两个新的同双核钛茂金属催化剂：[（C5H5）TiC12]2[C3H4CH2CH2OCH2CH2C5H4]（A）和[（C5H5）TiCl2]。[C5H4CH4C5H4C6H4CH2C5H4]（B）,以元素分析和1H—NMR对配合物进行了表征．在Al（i-Bu）3的助催化下,A,B两个催化剂均可有效催化MMA本体聚合．详细考察了聚合时间、温度、nAl／nCat和nMMA／nCat对反应的影响．这两个催化体系的聚合转化率均可以达到85％左右．A／Al（i-Bu）3催化体系在聚合条件nMMA／nCat=2000,nAl／nCat=20,T=60℃。t=15h下,所得PMMA的Mn可以达到34×10^4,相对分子质量分布1．68,间同质量分数68％;B／Al（i-Bu）3催化体系在聚合条件nMMA／nCat=1500,nAl／nCat=10,T=60℃,t=15h下。所得PMMA的眠可以达到8×10^4,相对分子质量分布8．04,间同质量分数76％．     

双-(β-三氟酮萘胺)镍(Ⅱ)/三乙基铝体系催化苯乙炔聚合

采用双-(β-三氟酮萘胺)镍(Ⅱ)为主催化剂,以三乙基铝(A lEt3)为助催化剂,在甲苯溶剂中进行了苯乙炔的聚合实验,并考察了聚合温度、A l/N i摩尔比、单体浓度和聚合时间等因素对聚合反应的影响。结果表明,双-(β-三氟酮萘胺)镍(Ⅱ)/三乙基铝体系催化苯乙炔聚合显示了一定的催化     

双核水杨醛亚胺中性镍催化MMA本体聚合

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得水杨醛亚胺配体(3),其Na盐与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了中性镍配合物(4){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH3)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6 H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2-CH2},以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Al(i-Bu)3的助催化作用下,配合物(4)能有效催化MMA聚合.考察了温度、时间、Al/Cat(4)和MMA/Cat(4)等对聚合反应的影响.在Al/Cat(4)为10,聚合温度为60℃,聚合时间为15 h,MMA/Cat(4)为1000的条件下,催化MMA聚合的单体转化率为69.9%,所得PMMA的相对分子质量分布为2.02.     

相转移催化法合成苦杏仁酸

本文探索了相转移催化法合成苦杏仁酸的最佳酸碱条件,产率有所提高,并初步研究了催化剂的结构对反应的影响。     

4,4'-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛化合物的合成及催化乙烯聚合

以四氢呋喃(THF)为溶剂,由CpTiCl 3和CpZrCl3·DME分别与[NaCp(CH2 Ph-p-PhCH2)CpNa]反应,合成了新型的4,4'二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛、锆化合物--[(C5 H 5)MtCl2][(C5 H4)CH2-C6H4-C6 H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用1H NMR和元素分析进行了表征.以配合物(3)为催化剂,经甲基铝氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚合.系统考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度和时间对(3)/MAO催化乙烯聚合反应的影响.结果表明化合物(3)催化活性高于1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核钛(5)/MAO、1,4'-二(亚甲基)苯桥连双核锆(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化体系.升高温度引起聚乙烯相对分子质量的下降.随着聚合时间的延长,聚乙烯的相对分子质量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相对分子质量分布较宽为4.28.     

环状碳酸酯锡粉催化开环聚合

首次利用锡粉对环状碳酸酯（1,3－三亚甲基碳酸酯）（TMC）进行催化开环聚合,研究了催化剂种类,催化剂的用量,反应时间,反应温度,单体纯度对聚合结果的影响,GPS检测结果表明：用金属锡粉做催化剂,能得到M^-nmax＝57000（M^-w/M^-n＝1．6）的线型高分子量聚碳酸酯（PTMC）,而锌粉则没有明显的催化活性,单体纯度对聚合物分子量无显影响。     

Cp2ZrCl／BF3／SiO2—MAO催化体系用于乙烯聚合的研究

报道了Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯ催化体系的制备,发现在２５ｍＬ甲苯中加入Ｃｐ２ＺｒＣｌ２的量从６８．７ｍｍｏｌ增加到２７４．６ｍｍｏｌ,Ｚｒ在ＢＦ３／ＳｉＯ２上的负载量也随之从每克ＳｉＯ２中含有２０．４ｍｍｏｌ增加到４２．８ｍｍｏｌ。同时提出了制备反应的机理。     

丙烯酸丁酯在Nd—Al—α,α‘—联吡啶催化体系中聚合

研究了丙烯酸丁酯在Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－α,α’－联吡啶（ｎａｐｈ＝环烷酸）催化体系中聚合特征,动力学研究表明聚合反应对单体浓度呈一级关系,催化剂浓度也呈一级关系,表现活化能为３６．７ｋＪ／ｍｏｌ．初步研究表明反应机理为配位聚合.     

Cp_2ZrCl_2/BF_3/SiO_2-MAO催化体系用于乙烯聚合的研究

报道了Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯ催化体系的制备．发现在２５ｍＬ甲苯中加入Ｃｐ２ＺｒＣｌ２的量从６８．７ｍｍｏｌ增加到２７４．６ｍｍｏｌ,Ｚｒ在ＢＦ３／ＳｉＯ２上的负载量也随之从每克ＳｉＯ２中含有２０．４ｍｍｏｌ增加到４２．８ｍｍｏｌ．用该催化体系催化乙烯聚合结果表明,在相同Ａｌ／Ｚｒ比条件下,Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯⅡ活性最高．同时提出了制备反应的机理．     

稀土席夫碱配合物催化苯乙烯聚合

采用简便的方法合成了稀土席夫碱配合物Nd（H2Salen）2Cl3·2C2H5OH（H2Salen是指N,N＇-disalicyli—deneethylenediamine）,用红外光谱、元素分析和络合滴定的方法确定了配合物的分子式．发现Nd（H2Salen）。C13·2QH5OH与Al（i—Bu）3和CCl4组成的三元催化体系是苯乙烯（St）溶液聚合的良好催化剂．在St／Nd摩尔比为1000的低催化剂用量下,50℃聚合20h,可以制得50％转化率,粘均相对分子质量为17．5×10^4,全同结构为52．3％,间规结构为47．7％的聚苯乙烯．     

基于三氯化镧和三氯化铈/正丁基锂体系催化聚合苯乙炔

分别采用三氯化镧和三氯化铈为主催化剂,以正丁基锂(n-BuLi)为助催化剂,分别在DMF和乙醇溶剂中探讨了苯乙炔的聚合研究,考察了聚合温度、Li/La、Li/Ce摩尔比等因素对聚合反应的影响。结果表明,三氯化镧/正丁基锂和三氯化铈/正丁基锂体系催化苯乙炔聚合显示了一定的催化活性。除     

Fe-Al催化2-乙烯基吡啶与苯乙烯共聚

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化2-乙烯基吡啶与苯乙烯共聚反应时,其反应条件、第三组分及催化剂铁铝比的影响.并用元素分析方法研究了共聚物的组成,用热分析方法研究了共聚物的分解温度.结果表明:铁系催化剂在温和的反应条件下有较好的催化性能.     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化甲基丙烯酸丁酯聚合

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化体系催化甲基丙烯酸丁酯（BMA）的聚合反应，考察了温度，时间，催化剂浓度对聚合反应的影响，动力学研究表明，BMA的聚合速率与单浓度呈一级关系，聚合反应的表观活化能为31．9kJ/mol.     

有机物载体Ti/Al(Bu)3/二苯基二甲氧基硅烷催化长链α-烯烃的聚合研究

探讨了3：1和1：1苯乙烯-丙烯酰胺共聚物为载体的Ti系催化剂的合成以及在长链α-烯烃聚合方面的应用．并通过IR、XRD和粘度法手段对有机载体、负载四氯化钛后的结构及长链α-烯烃(C12)聚合物等进行表征．考察了催化剂浓度对聚合结果的影响．     

环状碳酸酯单体的合成及其聚合

以苯甲醛，对甲基苯甲醛或对甲氧基苯甲醛对季戊四醇进行保护，制得3种双羟基保护二醇，该二醇分别与氯甲酸乙酯反应，合成了3种新的环状碳酸酯单体9—苯基—2，4，8，10—四氧螺[5，5]十一烷—3—酮，9—对甲苯基—2，4，8，10—四氧螺[5，5]十一烷—3—酮和9—对甲氧苯基—2，4，8，10—四氧螺[5，5]十一烷—3—酮．化合物结构均经FT—IR，^1HNMR表征．以三异丁氧基铝为催化剂，单体／催化剂摩尔浓度比为100，反应时间16h，在190℃或210℃下本体开环聚合，对它们的开环聚合进行了初步的研究．实验结果表明，取代基对环状单体的开环聚合反应有一定影响。     

压强和温度对聚苯乙烯自由体积的影响

在30～130℃温度范围内测量了聚苯乙烯(PS)样品中的正电子素湮没寿命,据此计算了样品中自由体积的大小和自由体积分数,发现在不同的温度范围,它们随温度变化的斜率不同,由此确定了PS的玻璃化转变温度为80℃.同时,还研究了不同压强对PS的自由体积的大小、浓度及分布的影响.实验结果发现,压强从6MPa增大到20MPa时自由体积分布变窄.同时,当压强超过100MPa,o-Ps寿命分布由单峰变成双峰.这说明高的外力场作用下,样品中分子链构型发生变化,导致分子链堆积密度增加及局部有序区域的形成.     

酸性介质对硅酸聚合胶凝的影响

对在不同酸性介质中的硅酸聚合胶凝曲线进行了研究，获得了有酸性介质存在时，不同pH值条件下硅酸的形态分布及转化特征．结果表明：在中性或弱酸性条件下、乙酸存在时，硅酸的聚合胶凝时间较其他酸性介质存在时有所延长，并证实了乙酸的存在能有效地减缓硅酸溶液中聚硅酸的生长速度．     

侧链烯丙酯化的生物可降解聚碳酸酯的酶促合成与功能化

报道了多孔硅球固定化猪胰脂肪酶（IE）催化合成侧链含活性烯丙氧碳基的聚（5-甲基-5-烯丙氧羰基-三亚甲基碳酸酯）（PMAC）的新方法．所得聚合物经核磁处振氢谱（^1H NMR），核磁共振碳谱（^13C NMR）以及凝胶渗透色培（GPC）表征．同时，研究了反心温度及反心时间对聚合反心的影响，结果表明：严格控制反应温度75℃、反应时间120min，可得到线型的PMAC分子，其数均分子量（Mn）和重均分子毓（Mw）分别达到34700和53800，分散度为1．55．进一步研究了所得聚合物的功能化，即侧链环氧化，12h可实现其完全的环氧化。