恒温式量热计冷却校正公式的进一步研究

通过对参数“α”影响热值误差的理论分析,剖析了研究新的最佳冷却校正公式的途径和方向。据此,在前文提出两个新公式的基础上,进一步提出了一个改进的“α”值计算模型,并由电算求解列出“α”值计算表。从大量数据验证来看,它可能成为迄今为止国内外所见到的近似冷却校正公式中的优秀者,它兼具操作最简便,准确度仅次于最准确的Regnault-Pfaundler 公式的两个特点。     

氧弹式量热法测燃烧热实验的改进

本文讨论了氧弹式量热计的改进方法 ,并对仪器装置和实验原理进行了分析 ,最后给出了仪器改进前后部分实验结果的比较 ,从中可以看出 ,实验准确度有较大的提高。     

恒温式氧弹量热计中t_j和t_a的变化对冷却速度的影响

冷却速度V。(初始)、V_n(末期)(K·min~(-1))是使用恒温式氧弹量热计测定煤的发热量并进行冷却校正计算时不可缺少的参数。用推算法确定V。、V_n 是近年提出并采用的新方法,其计算式为:     

差示扫描量热法中相变潜热公式的推导

通过考虑热分析过程中存在于试样内的温度梯度,就相变前后试样的比热容发生变化、并且是温度的函数这一普遍情况,推导得到了普遍的用差示扫描量热法求相变潜热的公式     

计算机辅助氧弹量热计探索火箭燃料的推进性能

本实验基于现行"综合化学实验"进行创新性改进。将一定压力的氮气充入氧弹,在以硝酸钾为氧化剂、三氧化二铁为催化剂的条件下,混合一定比例的蔗糖得到硝糖燃料,进行燃烧,采用环境恒温量热计记录蔗糖燃烧过程中的温度变化,再通过雷诺作图法校正产生的DT偏差,最终计算得到硝糖燃烧过程的恒容热效应,即为硝糖燃料的爆热值。当蔗糖:硝酸钾:氧化铁的质量比为39:59:2时,其爆热值最大,比冲最大。在上述实验的基础上,选择最佳配比的硝糖燃料,用于计算机仿真模拟火箭发射系统。通过改变燃烧室压力和燃料流速,计算得到该最佳配比硝糖燃料的比冲和火箭飞行高度,进而得到采用单级火箭将东方红一号卫星送入预定轨道的发动机参数。改变每一级火箭的燃料类型与比例,设计得到适于推进不同卫星进入预定轨道的二级火箭和三级火箭。通过设计氧弹量热计的拓展应用与计算机仿真模拟相结合的实验,达到已有实验的创新设计、启发学生创造性和引起科研兴趣的目的。     

氧弹分解-原子荧光法快速测定煤中汞

建立了氧弹分解-原子荧光法快速测定煤中Hg含量的方法。考察了吸收液种类、样品质量、吸收液体积、静置吸收时间对测定结果的影响,并对吸收反应机理进行了分析。结果表明,0.01 mol/L KMn O_4(3%H_2SO_4)溶液作为吸收剂时,对煤中Hg的吸收最好,回收率在96%~102%;随着样品质量的增加,回收率下降,0.2 g样品量最为适宜;5 m L吸收液、静置吸收10 min效果较好。校准曲线在0~2.0 ng/m L Hg范围线性良好,相关系数大于0.9995;方法检出限为7 ng/g。经t检验,氧弹分解-原子荧光法与直接测汞仪法无统计学意义上的差异,方法可用于煤中Hg含量的快速检测。     

超氧化物歧化酶热变性的量热法研究

用差示扫描量热计,在不同pH值的各种缓冲溶液内、在不同浓度的两种中性盐溶液内,研究了牛红细胞超氧化物歧化酶(SOD)的热变性过程.实验表明PIPES是一个不与SOD结合的缓冲剂;阴离子的结合或多或少地影响热变性过程,且对该酶的氧化形式的影响更显著。实验发现在不同的缓冲溶液内,在高于等电点的合适的pH值处,或者在浓度较高的中性盐溶液内,SOD能形成一种热稳定性较低的新构象。它受热后不可逆地转变成常见的高热稳定性的构象。依据无盐蒸馏水中得到的热力学参数,运用Ooi模型和热力学分析揭示出高值的纯构象变性焓△H_d~c是SOD高热稳定性的热力学原因。     

微量量热法测定细菌的最佳生长温度

前文＊报导过两个菌种在不同培养基中的临界生长温度．本文在此基础上，对细菌生长过程与温度之间的关系做了进一步探讨，确定了各菌种在相同的培养基中有最适宜的生长温度，对几株杆菌、球菌、弧菌在相同培养基、不同温度下代谢过程的热谱进行了测定，按文献间的方法，求出了它们在不同温度下的生长速率常数，并拟合了k一T非线性方程（有极大值），从该方程出发找出了另一特征温度，即最佳生长温度．1实验部分五．五仪器、苗种与材料本实验采用瑞典Aug司产的新型热导式微量量热计，其结构、原理与操作见前文门．实验所用菌种均由北京药品…     

定量近红外光谱分析中应用自适应神经网络法建立校正模型

论述了将自适应神经网络,结合内模控制,建立校正模型,应用手定量近红外光谱法测定石油化工产品中各组分的可行性.试验中,以dSPACE硬件平台为基础,以直馏柴油、加氢精制柴油和催化裂解柴油为校正模型的训练样本,对自适应神经网络校正模型作检验.试验结果表明:该方法响应速度快、误差小、鲁棒性强,在近红外长波区(800～2 300 nm)内,校正样品舜口验证样品的均方偏差均小于1×10-6.     

氧弹分解-原子荧光法快速测定煤中汞方法的改进

改进了氧弹燃烧分解-原子荧光法快速测定煤中汞含量方法。在之前研究结果的基础上,进一步考察了氧气含量、样品质量对测定结果的影响,以及该方法对不同煤种、不同灰分含量煤炭样品的适应性。结果表明,维持前方法的其他条件不变,通过反复充放氧气提高氧弹内氧气的含量,样品质量可由原来的0.2 g增加至约1.0 g,回收率可达98%以上;当样品中的汞含量较低时,适当减小样品质量仍能获得理想的回收率。经与权威标准方法比对,该方法对无烟煤、烟煤、褐煤都有很好的适应性,灰分含量在9.76%~46.62%(干基)范围内检测结果不受灰分含量影响。经过有证国家标准物质验证,方法准确可靠。改进后的方法可以促进煤炭样品的充分燃烧、煤中汞的释放以及被酸性高锰酸钾溶液转化吸收,克服了原方法对汞含量低的样品回收率低以及由于称样量小而导致的称量误差大、样品代表性差的缺点,同时提高了仪器的响应值,降低了方法检出限,具有更强的实用价值,可用于煤中汞含量的快速检测。     

人胎盘胶原热变性的量热法研究

本文用差示扫描量热计,在274—345K温度范围内,研究了Ⅰ型人胎盘胶原在各种水介质中的热变性过程,测得这些过程的热力学参数。在pH3.7无盐水溶液中,该胶原的平均变性温度T_d为47.1℃,变性焓△H_d为8.43kJ/mol残基。得到各种胶原的△H_d-T_d的线性函数关系,指明人胎盘胶原结构稳定化的各种因素。用热力学事实判定水-羰基模型是更可取的。通过van’t Hoff焓的计算估计出入胎盘胶原分子中有5个合作块,每个合作块包含600个残基,是多区域蛋白质。     

量热法研究线粒体代谢的热力学和动力学行为

线粒体是细胞中极为重要的细胞器，是产生细胞所必需的“富能”物质ATP的重要场所，为细胞活动提供所需化学能．在生命体能量代谢过程中除一部分能量用于合成ATP外，其余则以热的形式释出．用精密热量计测出线粒体代谢过程中的热量输出对了解线粒体的功能和代谢机制具有十分重要的意义．用微量热法研究线粒体体外代谢已有一些报导［‘，’］．本工作用精密热量计和差式扫描量热仪侧定了水稻线粒体体外代谢热谱和DSC曲线，计算了水稻线粒体活性增长速率常数，比较了不同保藏时间的水稻线粒体体外代谢的差异，并初步探讨了水稻线粒体在变…     

镥晶体的绝热量热法测试和热力学函数

文章合成了Lu(NO₃)₃(C₂H₅O₂N)_4.H₂O,用红外和元素分析对其进行了表征。用高精度全自动绝热量热仪,测定了该配合物80-382 K温区的热容, 利用实验热容数据, 根据热容与焓、熵的热力学关系, 求出了配合物85-350 K温区内每隔5 K相对于298.15K的标准热力学函数(HT - H298.15)m和(ST - S298.15)m.在80-350 K温度区间内,配合物的热容随温度升高而增大,没有相转移点和热力学吸收峰的出现,该配合物在此温度区间内是稳定存在的。     

氧弹燃烧-离子色谱法测定原油中氯和溴

采用氧弹燃烧法对原油样品进行燃烧,然后用碳酸钠-碳酸氢钠溶液作为吸收液进行吸收,并提出了离子色谱法分离测定原油中氯和溴的含量的方法。以Dionex IonPac AS23型分离柱为离子交换柱,以4.8mmol·L-1碳酸钠-1.0mmol·L-1碳酸氢钠溶液为淋洗液等度洗脱。氯和溴的质量浓度均在0.01～1mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)分别为0.3mg·kg-1与0.7 mg·kg-1。方法用于原油样品分析,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.5%～4.2%之间,回收率在91.8%～109%之间。     

等温稀释型量热计的建立和过量焓的测定

本文建立了一套等温稀释型量热计, 该量热计可用于吸热型体系过量焓的测定,量热计灵敏度为2μV.J^-^1, 恒温精度为±8*10^-^3K。经环己烷-苯体系和环己烷-正己烷体系在298.15K时标定, 精确度在15%以内, 测定了缔合体系在乙醇 -苯体系303.15K时溶液的过量焓。     

精密溶解量热装置的建立与标定

本文报道了自行建立的用热敏电阻作为测温元件的精密溶解量热装置,并用量热标准物质光谱纯氯化钾和美国国家标准局提供的三羟甲基氨基甲烷(TRIS)对仪器进行了标定,在25℃所得实验结果:KCI溶解焓为17518±15 J·mol~(-1);TRIS与0.1 mol/L HCI的反应焓为-29729±31J·mol~(-1),与文献值吻合,检验了该装置的可靠性.     

差示扫描量热法和调制差示扫描量热法测定聚乳酸热学性质比较

<正>差示扫描量热法(DSC)是一种通过记录物理化学变化过程中待测物本身吸热放热的信息,分析得出材料热性能的重要方法~([1-4])。DSC具有样品易制备、分析快速、温度范围宽、定量能力强、适用于固体和液体等优点,广泛应用于高分子材料~([5-6])、石油化工~([7])、医药以及无机等领域~([8-9])。与传统DSC仅给出总热流信号不同,调制差示扫描量热法(MDSC)在传统的DSC升温程序上叠加正弦调温程序,在得     

水合和pH对蛋白酶K热诱发转变影响的量热法研究

用差示扫描量热法, 在310～450 K温度范围、0.048～4.39克水/克干酶以及pH3～9范围内研究了蛋白酶K(EC 3.4.21.14)的热变性。分别提出表征热变性过程的三个主要热力学参数: 热变性温度T_d、比变性焓△H_d及超额表观比热C_(ex)~(max)和总水量h以及pH的关系。除Td和h的关系属于Flory-Garrett类型外, 蛋白酶K的热变性热力学特征和已报道的球蛋白、双螺旋蛋白及三螺旋蛋白不相同。一级水合水对蛋白酶K热变性热力学特征有最大的影响, pH也是影响该酶热稳定性的重要因素。     

配位键的静电理论中位能公式的推导和应用

30年代初,F.J.Garrick继承和发展了W.Kossel和A.Magnus等的观点,提出了配合物的简单静电模型和静电位能关系式,只需利用中心离子的半径、电荷数和配体的半径、电荷、偶极矩和极化度等参数,即可计算配合物的结合能,进而计算出均一型配合物的平均键能,并能解释配位数。50年代后期,F.Basolo等对关系式中互斥项作了修正,使计