量子化学研究硅酸盐的进展

本文评述了硅酸盐的量子化学研究进展,包括(1) 计算的模型和方法;(2) 成键机制;(3) 键长和键角;(4) 金属离子对硅氧键的影响;(5) 结构与性质之间的关系;(6) 展望。     

顺铂与DNA键合机制的CNDO/2研究

本文用CNDO/2法研究了顺铂与DNA键合的机制.计算结果指出,在所考虑的几个模型配合物中,从Pt-N_7间重叠集居和双原子能分析,以顺铂与两个鸟嘌呤的N_7键合形成[(NH_3)_2PtG_2]~(2 )的可能性最大,因而支持了顺铂和DNA的相邻两个鸟嘌呤的N_7键合的链内交联机制.但是,螯合机理不能完全排除,在一定条件下,顺铂可能与一个鸟嘌呤的N_7和O键合形成一定量的螯合物.然而,由于它较[(NH_3)_2PtG_2]~(2 )不稳定,因此,不能成为顺铂伤害癌细胞的主要原因.至于链内交联机理如何造成DNA复制障碍尚待进一步研究.     

铁硅酸盐分子筛乙苯氧化脱氢催化性能研究：II.FeZSM—5的酸碱性质和…

本文应用碱性气体吸附的红外光谱和ＴＰＤ技术研究了ＦｅＺＳＭ－５（Ｆ４）的酸性，酸性为：Ｈ－Ｆ４〉Ｆｅ２Ｏ３／Ｆ４〉Ｆ４原粉〉水热处理的Ｋ－Ｆ４〉Ｌｉ－Ｆ４〉Ｎａ－Ｆ４〉Ｋ－Ｆ４〉ＮａＯＨ／Ｆ４。比较了酸强度和积炭对乙苯氧化脱氢性能的影响，以及催化剂酸碱性质与积炭的关系。结果表明，乙苯氧化脱氢反应是在酸碱协同作用下进行的，积炭也参与了氧化脱氢反应，催化剂表面上Ｌ酸中心产生的具有一定Ｃ、Ｈ、Ｏ比的积炭     

2-取代吡啶衍生物的CNDO/2计算和分子光谱研究

本文用CNDO/2方法计算了吡啶及其2-取代衍生物,测了其紫外光谱.通过红外,紫外光谱和量子化学计算的综合分析,确定2-吡啶酮与2-羟基吡啶是互变异构体,并推断2-氨基吡啶的互变异构体存在,从而很好地得到了此系列紫外光谱的线性规律.     

辛烯与苯酚烷基化反应的CNDO/2-PMO的研究

本文用CNDO/2-PMO方法研究了在酸催化下辛烯与苯酚的烷基化反应。计算结果和实验结果表明,反应速度主要由烯酸络合物的活性所决定。由于酸使烯烃最低空轨道的能量降低,从而引起催化作用。能量降低愈多,烯酸络合物的催化活性愈大。反应的邻、对位的选择性主要由烯酸络合物和苯酚的前沿轨道的相互作用微扰能所决定。烯酸络合物碳阳离子的前沿轨道系数愈大,反应选择性愈高。本文还初步讨论了环取代反应和醚生成反应之间的相互关系。     

香兰素及其主要衍生物化学性质的CNDO/2研究

用CNDO/2法研究了香兰素,并对香兰素及其三个主要衍生物的化学性质作了理论分析。结果为合成香兰素系列香料提供了理论依据。     

聚合物键联铜卟啉的合成及其催化作用

聚合物键联铜卟啉的合成及其催化作用１）蔡哲斌（湖北农学院应用化学系荆沙４３４１０３）张曼征（湖北省化学研究所武昌４３００７３）关键词卟啉铜络合物聚合物键联卟啉催化氧化丙硫醇卟啉及其金属络合物具有生物化学重要性［１］，并且是多用途的功能材料，广泛用于分...     

铁硅酸盐分子筛乙苯氧化脱氢催化性能研究：I.催化剂的表征及反应温…

本文合成了五种不同Ｓｉ／Ｆｅ比的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛，并进行了离子交换改性。ＸＲＤ和ＩＲ谱测试均表明Ｆｅ进入了分子筛骨架。用连续流动法考察了反应温度、ＥＢ／Ｏ２比对乙苯氧化脱氢活性的影响。结果表明，在８２３Ｋ和ＥＢ／Ｏ２＝１的条件下苯乙烯有最大收率。     

铈掺杂高密度硼硅酸盐玻璃光谱性质研究

实验制备了一种密度为5.2 g.cm-3的高密度铈离子掺杂硼硅酸盐闪烁玻璃,该玻璃具有较高的析晶稳定性。测试了该闪烁玻璃的激发和发射光谱,其峰值波长分别对应于325和385 nm,斯托克斯位移为60 nm。当氧化铈掺杂浓度小于1%(质量分数)时,325 nm激发下的发射光谱强度随浓度的增加而提高,而掺杂浓度的进一步提高,由于三价态铈离子的自吸收等吸收猝灭效应导致380 nm的发射强度出现严重降低。掺杂1%(质量分数)的玻璃样品经245Gy的伽马射线辐照后,其可见波段的透过率并未出现明显降低,说明该玻璃具有较好的耐辐照性能。     

十一钨锰硅酸盐异构体的电化学性质及其催化性能

环氧化反应催化活性;十一钨锰硅酸盐异构体的电化学性质及其催化性能     

利用结构相关性方法研究碳氢键活化反应C-H+M■的机理

本文利用结构相关(?)方法对碳氢键活化反应的氧化加成反应机理进行了研究.建立了反应的过渡态,并对反应途径进行了描述.根据所得到的反应途径对碳氢键活化研究中的一些问题进行了解释.     

利用结构相关性方法研究碳氢键活化反应C-H+M⇔C-M-H的机理

本文利用结构相关性方法对碳氢键活化反应的氧化加成反应机理进行了研究.建立了反应的过渡态,并对反应途径进行了描述.根据所得到的反应途径对碳氢键活化研究中的一些问题进行了解释.     

CL-P204萃淋树脂吸萃镓的性能和机理

本文采用静态法研究了CL-P204萃淋巴脂在硫酸介质中吸萃镓的性能。结果表明，在pH2.8时，镓在树脂上的分配系数最大，其吸附反应的热效应为43.2KJ/mol，树脂对镓的饱和吸附容量为42.4mg/g；吸萃过程为离子交换过程。     

LaCO几何、电子结构和化学键的研究

长期以来 ,人们对希土羰基化合物的存在一直持怀疑态度[1 ] ,尽管 Slater[2 ] 等用基质隔离法合成部分希土羰基化合物的成功消除了这种疑问 ,但由于此类化合物高度的不稳定性 ,其几何结构至今尚未确定 ,希土羰基化合物的电子结构和化学键更是困扰人们的重要课题。希土羰基化合物是具有 L n- C键的最简单希土有机金属化合物 ,其结构和性能具有一定的代表性 ,探讨其化学键合本质及其不稳定的原因对深入了解希土金属有机化合物结构和性能的关系具有十分重要的意义。一 .研究方法本文采用洪功义、黎乐民等[3 ] 改进的高精度求解密度泛函理论方…     

Cp_2TiAlH_4和Cp_2TiBH_4电子结构的CNDO研究

本文用CNDO/2方法探讨了Cp_2TiBH_4(Ⅰ)和Cp_2TiAlH_4(Ⅱ)中氢桥(M=B、Al)的电子结构和化学键。结果表明Ⅰ和Ⅱ在HOMO组成上差异较大。HOMO(Ⅱ)中H_b~a成分较多;而HOMO(Ⅰ)则不含H_b成份,这可能是Ⅱ活泼和Ⅰ稳定的主要原因。     

红外光谱定量法研究醇在正烷烃中的氢键缔合

测定了正十六醇-正己烷烃溶液(0.01～0.20 mol·L~(-1))在不同浓度下的红外光谱, 并用付里叶自去卷积-曲线拟合法(Fourier Self-decon-volution and curve-fitting)对谱图进行了解析。结果将醇羟基峰归属为: (1)单体羟基峰(3646.6 m~(-1))、(2)链状缔合体末端游离羟基峰(3633.8 cm~(-1))、(3)环状二聚体羟基峰(3535.1 cm~(-1))、(4)链式二聚体缔合羟基峰(3474c m~(-1))和(5)链状多聚体组合羟基峰(3337 cm~(-1))五种类型, 并得出它们随浓度的分布规律。     

头孢菌素酸的酯化引起其α,β双键移位的研究

本文采用各种方法合成若干噻孢霉素酯,并用~1H核磁共振谱测定其双键移位的比例。实验表明有机碱与极性溶剂都会促进双键移位。最后讨论了可能的机理。     

钛硅酸钠无机离子交换材料的制备及对铯的吸附性能研究

用水热合成法合成粉末状钛硅酸钠,考察了它对Cs的吸附效果。实验表明,所合成的钛硅酸钠对Cs的吸附效果较好。在30℃,1mol/L的H 环境下对Cs的吸附分配比为6066,饱和吸附量可以达到1.74mmol/g。尤其在高酸度条件下钛硅酸钠对Cs良好的吸附效果,使其在处理酸性高放废液中具有一定的应用价值。吸附稳定性很好,不易洗脱。     

胶乳接枝插层法天然橡胶/蒙脱土/聚丙烯酸丁酯纳米复合材料结构与性能的研究

采用胶乳接枝插层法,引入单体,制备了天然橡胶蒙脱土聚丙烯酸丁酯纳米复合材料.X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)结果表明,在单体丙烯酸丁酯(BA)的作用下,改性蒙脱土片层被进一步撑大,并在橡胶基体中以纳米级分散;动态粘弹谱(DMA)测定结果显示,该体系的玻璃化温度有所提高,且60℃时具有较低的tanδ值,说明具有较小的滚动阻力;物理机械性能测试表明该方法有效地实现了对天然橡胶的补强.