聚合手性Salen-V(Ⅴ)配合物催化醛的不对称三甲基硅氰化反应

以聚合手性salen-V()为催化剂,对醛的三甲基硅氰化反应进行了研究,在-20℃和1.2%催化剂量下,以苯甲醛为底物获得了91%的ee值和98%的转化率,对其它几种芳香醛和脂肪醛也取得较好的反应结果.催化剂可以方便地回收,重复使用8次仍然保持很好的反应活性和对映体选择性.     

聚合手性Salen-V(Ⅴ)配合物催化醛的不对称

以聚合手性salen-V(Ⅴ)为催化剂, 对醛的三甲基硅氰化反应进行了研究, 在 -20 ℃和1.2%催化剂量下, 以苯甲醛为底物获得了91%的ee值和98%的转化率, 对其它几种芳香醛和脂肪醛也取得较好的反应结果. 催化剂可以方便地回收, 重复使用8次仍然保持很好的反应活性和对映体选择性.     

手性Schiff Base—Ti（OR）4配合物催化醛的不对称硅腈化反应

设计合成了新型手性Ｓａｌｅｎ－Ｔｉ（ＯＲ）配合物催化剂，用其催化一系列醛的不同对称硅化反应，得到了ｅ，ｅ值为２２．４％～８７．１％的氰醇，催化剂中抗衡离子的Ｌｅｗｉｓ碱强烈地影响催化活性，但对反应的对映选择性影响很小，并探讨了其不对称催化反应机理。     

手性金属试剂催化的不对称羟氰化反应

介绍了近年来发展起来的手性金属试剂催化的不对称羟氰化反应，并对其催化机理进行了讨论。     

手性Lewis酸催化三甲基氰化硅与醛的不对称加成--手性α-氰醇的合成

综述了近年来有关手性Lewis酸催化下三甲基氰化硅与醛反应生成手性α-氰醇的报道.参考文献6篇.     

均相salen类配合物催化不对称氰化反应研究进展

手性α-氰醇类化合物在有机合成领域中的应用非常广泛,分子中α-碳原子上连接的羟基和氰基两个官能团很容易控制、转化为大量极其重要的合成中间体,包括：α-羟基酸、α-羟基酯,α-羟基醛、α-羟基酮、α-胺基酸和β-胺基醇等.这些化合物都是工业上合成医药、农化产品、     

手性稀土配合物催化的亚膦酸酯对醛的不对称加成（Pudovik）反应研究

手性稀土配合物催化的亚膦酸酯对醛的不对称加成（Ｐｕｄｏｖｉｋ）反应研究钱长涛黄太生（中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学开放实验室上海２０００３２）关键词对映选择性加成Ｐｕｄｏｖｉｋ反应手性镧配合物α－羟基膦酸酯分类号Ｏ６４３．３２光学纯的α－羟...     

手性金属配合物催化的前手性羰基化合物的不对称硅氢化反应研究进展

评述了近年来手性金属配合物催化的前手性羰基化合物的不对称硅氢化反应研究进展。     

手性Schiff Base-Ti(OR)4配合物催化醛的不对称硅腈化反应

设计合成了新型手性Salen-Ti(OR)₄配合物催化剂,用其催化一系列醛的不对称硅腈化反应,得到了e.e.值为22.4%～87.1%的氰醇.催化剂中抗衡离子的Lewis碱强烈地影响催化活性,但对反应的对映选择性影响很小,并探讨了其不对称催化反应机理.     

手性Salen—Co（Ⅱ）配合物催化芳香酮不对称还原反应研究

目前,以廉价的氢气为氢源,由潜手性的酮不对称加氢是制备手性醇最好的方法之一[1].但存在手性催化剂的膦配体不稳定以及贵金属(Ru、 Rh)的流失等问题.硼氢化钠是一种较温和的氢化试剂,Mukaiyama等用具有C2对称轴的一系列光学活性的二亚胺钴配合物催化硼氢化钠不对称还原芳香酮,实现了以硼氢化钠为氢源的不对称氢化反应[2].     

聚合Salen-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用

 研究了聚SalenD－Ti（Ⅳ）配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用．考察了催化剂用量、溶剂和温度对苯甲醛不对称硅腈化反应的影响，在－40℃和1．0mol催化剂量下，以4－Cl－C6H4CHO为底物，获得了ee值为82％和收率为98％的加成产物．探讨了聚SalenD－Ti（Ⅳ）上取代基对芳香醛硅腈化反应产物光学异构体选择性的影响．在20℃下，催化剂可重复使用多次而反应活性和对映体选择性保持不变．     

手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应

Twelve chiral copper(Ⅱ) Schiff base complexes, derived from (R) (+) 2 amino 1,1 diaryl 1 propanol with substituted salicylaldehydes, were examined as a catalyst for asymmetric cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate. It was found that the substituents at 3 and 5 positions of salicylaldehyde in the ligands had great effects on catalytic activity and enantioselectivity of the catalyst. The complex with strong electron withdrawing group (NO 2) at 5 position and the smallest stereo hinder (H) at 3 position of salicylaldehyde showed highly catalytic activity and enantioselectivity, up to ee =87 4% for trans and ee =82 8% for cis isomers respectively, and the ratio 39/61 of cis to trans isomers was obtained at 40 ℃ with 1,2 dichloroethane as solvent.     

手性席夫碱配合物用于催化不对称环氧化

手性席夫碱过渡金属配合物可以高效催化烯烃不对称环氧化反应,因此其合成及催化性能研究一直以来受到广泛的关注.本文较详细地综述了最近十年来合成的手性席夫碱过渡金属配合物及其对烯烃环氧化反应的催化性能的研究进展.重点讨论了新型的对称和非对称salen型配体过渡金属配合物的合成及其应用,分析探讨了手性席夫碱过渡金属配合物作为催化剂的优缺点、催化机理和未来发展方向.     

二（叔丁基环戊二烯基）钕甲基配合物催化丙烯腈聚合

二（叔丁基环戊二烯基）钕甲基配合物催化丙烯腈聚合任劲松，扈晶余，沈琪（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）（苏州大学化学系苏州）关键词丙烯腈，配位聚合，钕配合物丙烯腈聚合通常采用ＢＦ＿３、ＴｉＣｌ＿４、过氧化苯甲酰￣...     

手性Salen-Co(Ⅱ)配合物催化芳香酮不对称还原反应研究

目前 ,以廉价的氢气为氢源 ,由潜手性的酮不对称加氢是制备手性醇最好的方法之一 [1] .但存在手性催化剂的膦配体不稳定以及贵金属 ( Ru、Rh)的流失等问题 .硼氢化钠是一种较温和的氢化试剂 ,Mukaiyama等用具有 C2 对称轴的一系列光学活性的二亚胺钴配合物催化硼氢化钠不对称还原芳香酮 ,实现了以硼氢化钠为氢源的不对称氢化反应 [2 ] .手性 Salen是一种用途广泛的配体 ,已用在不对称催化环氧化 [3 ]、环丙烷化 [4]、杂 Diels- Alder反应 [5]及环氧化合物的水解动力学拆分 [6]、仲醇动力学拆分[7] 等反应中 ,并显示出很好的不对称诱导效…     

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（2－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（２－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应吕正荣，殷元骐，金道森（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词铁（Ⅲ）配合物，钴（Ⅱ）配合物，镍（Ⅱ）配合物，环己烯氧化反应．与含血红素的氧化酶相比，人们...     

五价锕系元素“阳离子—阳离子”配合物研究Np（V）—Np（V）和Np（V）—Np（Ⅵ）配合物的吸收光谱

自J．C.Sullivan等人于1961年首次报道了五价锕系元素Np(V)和六价锕系元素U（Ⅵ）在高氯酸溶液中能够形成1：1型的“阳离子－阳离子”配合物以来^[1],五价锕系元素在酸性溶液中的这一特殊配位行为引起了人们的极大兴趣。随着对锕系元素在后处理中化学性质的进一步认识,相继报道了U（V）、Np(V)以及Am(V)等五价锕系元素与Np(Ⅵ）、U（Ⅵ）等六价锕系元素形成的“阳离子－阳离子”配合物^[2,3],随后又报道了五价Np(V)和Pu(V)与一系列三价过渡元素,如Cr(Ⅲ）、Rh（Ⅲ）、Sc（Ⅲ）、Ga（Ⅲ）、Fe（Ⅲ）、Ir（Ⅲ）和Bi（Ⅲ）形成的配合物^[4-7],之后又发现了五价U（V）和Np(V)与一系列一价、二价过渡元素,如Ag(Ⅰ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）和PbⅡ等离子形成的1：1型的“阳离子－阳离子”配合物^[7]。这些配合物的发现,不仅丰富了已有的配位化学理论,而且对Purex流程常量U中微量裂片元素的分析提供了一定的参考价值。然而,由于研究手段的局限性和锕系元素化学性质的特殊性,有关五价锕系元素与六价锕第元素以及过滤元素“阳离子－阳离子”配合物的吸收光谱、配位机理尚未有系统研究。在研究了Np(V)-U（Ⅵ）吸收光谱的基础上,本文又详细考察了HCIO4介质中Np(V)-Np(V)以及Np(V)-Np(Ⅵ）配合物的吸收光谱,并求得了配合物形成过程的平衡常数,为进一步研究Np(V)的过程化学提供实验依据。     

手性席夫碱-铜（Ⅱ）与-钒氧（Ⅱ）配合物的合成及其在不对称氧化反应中的应用

手性席夫碱-铜（Ⅱ）与-钒氧（Ⅱ）配合物的合成及其在不对称氧化反应中的应用;席夫碱-钒氧配合物;席夫碱-铜配合物;不对称氧化偶合;联萘酚;氨基酸;β-萘酚