Nuclear magnetic resonance relaxation titration

Summary Quantitative determination of the concentration of paramagnetic ions in aqueous solutions is performed by NMR relaxation titration. By measurement of the nuclear spin-lattice relaxation time T ₁ or the nuclear spin-spin relaxation time T₂ redox titrations and complexometric determinations of the concentration of paramagnetic ions are possible. Also the precipitation of ions from the solution can be followed by this method. The use of a magnetic indicator in this analytical method is shown. The sensitivity of the method goes down to concentrations as low as 10^–3 M. The accuracy of NMR relaxation titration is better than 1%. A number of applications of the method are given.

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Kernmagnetische Relaxationstitration

Zusammenfassung Quantitative Bestimmungen von paramagnetischen Ionen in wäßrigen Lösungen können mit Hilfe der kernmagnetischen Relaxationstitration durchgeführt werden. Durch Messung der Kernspin-Gitter-Relaxationszeit T ₁ oder der Kernspin-Kernspin-Relaxationszeit T ₂ als Funktion der Ionenkonzentration sind Redoxtitrationen oder komplexometrische Titrationen möglich. Der quantitative Ablauf von Fällungen kann ebenfalls verfolgt werden. Die Verwendung von magnetischen Indicatoren bei der Relaxationstitration wird beschrieben. Bestimmungen von Ionenkonzentrationen bis herab zu 10^–3 M Lösungen sind z.Z. möglich. Die Methode erlaubt eine Genauigkeit der Konzentrationsbestimmung von 1% und besser. Die Anwendung der Methode wird an einer Reihe von Beispielen gezeigt.

     

Nuclear magnetic resonance spectra of 8-hydroxyquinolines and their zinc chelates in hexamethylphosphoric triamide

Summary Zinc, manganese and chromium chelates of 8-hydroxyquinoline have been found to dissolve in hexamethylphosphoric triamide easily. Ca. 3% solutions of zinc complexes of 8-hydroxyquinoline and its 5-sulphonic acid derivative give well resolved ¹H NMR spectra. The results are useful not only for interpretation of intricate spectra of 8-hydroxyquinolines but also for determination of structures and relative stabilities of chelation compounds.

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KMR-Spektren von 8-Hydroxychinolinen und ihren Zinkchelaten in Hexamethylphosphortriamid

Zusammenfassung Zink-, Mangan- und Chromchelate von 8-Hydroxychinolin lösen sich leicht in Hexamethylphosphortriamid. Ungefähr 3%ige Lösungen der Zinkkomplexe von 8-Hydroxychinolin und dessen 5-Sulfonsäurederivat ergeben gut aufgelöste ¹H-KMR-Spektren. Die Ergebnisse der Untersuchungen sind nicht nur für die Interpretation komplizierter Oxinspektren, sondern auch für die Bestimmung der Struktur und relativen Stabilität von Chelation-Verbidnungen von Nutzen.

     

2D relayed15N,1H correlated NMR spectroscopy of a pentadecapeptide at natural abundance of15N

Summary Proton-detected H-relayed N,H correlation NMR spectroscopy at natural abundance of¹⁵N has been used to demonstrate the enormous value of heteronuclear NMR spectroscopy for the proton assignment of medium-sized oligopeptides.

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Zweidimensionalerelayed ¹⁵N,¹H-korrelierte NMR-Spektroskopie an einem Pentadecapeptid bei natürlicher Häufigkeit von¹⁵N

Zusammenfassung Anhand¹H-detektierterrelayed-N,H-korrelierter NMR-Spektroskopie bei natürlicher Häufigkeit von¹⁵N wird die große Bedeutung der heteronuklearen Kernresonanzspektroskopie für die Protonenzuordnung mittlerer Oligopeptide demonstriert.

     

Synthese und Eigenschaften von 1,1,3,3-Tetrakis(pentafluorphenyl)-cyclo-di(silthian) und verwandten Verbindungen

Summary The synthesis of tetrakis(pentafluorophenyl)-cyclo-di(silthiane) and related compounds by reacting organosubstituted silanes with sulfur or hexamethyldisilthiane is reported The compounds are characterized by analysis, by relative molecular mass, by¹H,¹³C,¹⁹F, and²⁹Si NMR spectroscopy, and by mass and IR spectra, respectively. Two²⁹Si NMR signals of different intensity found for compounds with two different organic substituents on silicon are explained by the existence of diastereomers.

     

Massenspektrometrische Befunde im Urin nach Einnahme von Dihydrocodein (Paracodin?) und Pentazocin (Fortral?)

Ohne Zusammenfassung

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Mass spectral findings in urine after ingestion of dihydrocodeine (Paracodin^®) and pentazocine (Fortral^®)

     

C-13 NMR-spektroskopische Untersuchung von Jodthiophenen

The carbon-13 NMR data of all possible isomeric iodo-substituted thiophenes are discussed.

     

Hochauflösende29Si-Festkörper-NMR-Spektroskopie: Einfluß des Si-O-Si-Bindungswinkels auf die isotrope chemische Verschiebung von t- und h-Y2Si2O7

Starting from high-resolution solid-state²⁹Si NMR spectra of two modifications of Y₂Si₂O₇ with different Si-O-Si bond angles it was verified that increasing bond angles cause high-field isotropic²⁹Si chemical shifts.

     

Zur Adsorption von Olefinmolekülen in Zeolithen

The interaction between 1-olefine molecules and Na⁺ ions in zeolites of type NaY were studied by¹³C NMR spectroscopy and quantum chemical calculations. Characteristic chemical shifts of olefinic carbon atoms indicate a terminal arrangement of the cation near the olefinic part of the molecule.

     

Synthese und Konformation einiger Azaspirane mit Alkyl-bzw. Aryl-Sulfonamid-Gruppen

Preferred conformations of some azaspiran systems substituted with large groups at the nitrogen atoms were established by UV absorption spectroscopy. These groups prohibit the inversion at nitrogen, as was deduced from the¹H NMR spectra.

     

Propellane, 11. Mitt.: Synthese von Dioxa[4.3.3]propellanen aus vicinalen Tetrakis(hydroxymethyl)cycloalkanen

Summary The synthesis of two new [4.3.3]propellanes is described. The structure of the compounds was determined by chemical and spectroscopic methods. Some aspects of the conformation of the propellanes were studied using¹H NMR.