N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-N′-2-硝基苯磺酰脲的合成、晶体结构、生物活性及其与酵母AHAS的分子对接

合成了磺酰脲化合物N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-N′-2-硝基苯磺酰脲, 用元素分析、红外、核磁共振氢谱对产物进行了表征, 培养并测定了其晶体结构. 晶体属三斜晶系, 空间群, 晶胞参数a＝0.54159(1) nm, b＝1.1533(3) nm, c＝1.1857(4) nm, α＝83.907(6)°, β＝81.048(5)°, γ＝77.637(4)°, V＝0.7126(4) nm³, D_c＝1.572 g/cm³, Z＝2, F(000)＝348, R＝0.0659, wR＝0.1217. 在晶体结构中, 杂环上的一个N原子与脲桥上邻近的N原子上的H构成分子内氢键. 测定了对酵母AHAS的离体抑制活性, 其抑制常数K_i为(2.48±0.35)×10^－7 mol/L. 用分子对接方法, 将目标化合物晶体结构对接到靶酶酵母AHAS的活性位点, 发现对接完毕目标化合物的构象与复合物晶体中的磺酰脲分子构象接近, 并得到了合理的生物活性预测值. 该研究为进一步理解磺酰脲类的分子结构、药物活性并设计新的分子提供了帮助和指导.     

新磺酰脲类化合物N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-N''''-2-甲氧羰基苯磺酰脲的合成及其二聚体结构

合成并用X-射线晶体衍射法测定了标题化合物 (C14H14N4O5S, Mr = 350.35)的结构。晶体属正交晶系, 空间群为Pna21, 晶胞参数a = 13.242(4), b = 9.478(3), c = 24.889(8) ? V = 3123.7(17) 3, Z = 8, Dc = 1.490 g/cm3, m = 0.241 mm-1, F(000) = 1456。独立可观测点数为3268。最终偏离因子R = 0.0592, wR = 0.1217 (I > 2s(I) 2153), S = 1.122。X-射线衍射证实标题化合物分子晶体中存在2种构型, 分子中苯环所在的位置同嘧啶磺酰脲平面的取向相反。每种构型中嘧啶磺酰脲、苯环及甲氧羰基分别形成3个独立的平面共轭体系。除此之外, 经由O(1)N(6)和N(2)O(6)形成的分子间氢键以及苯环平面间的p-p 相互作用将2个分子结合在一起从而形成二聚结构。     

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(Ⅵ)-N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-2-甲酸甲酯-苄基磺酰脲的晶体及分子结构

合成了标题化合物C6H4(CO2CH3)CH2SO2NHCONHC4N2H2CH3(C15H16N4O5S,Mr=364.38),用X-射线晶体衍射法测定了其晶体结构.它属单斜晶系,空间群为P21/c,a=10.220(1),b=9.938(1),c=17.246(2)A,β=106.26(2)°,V=1681.6(3)A3,Z=4,Dc=1.439Mg/m3,μ=0.227mm-1,F(000)=760.结构由直接法解出,全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.0498,wR=0.1327(I＞2σ(I)),独立可观测点数为3448.分子中的嘧啶磺酰脲、苯环及酯基分别形成3个独立的平面共轭体系.     

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(Ⅱ)——N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-2-甲酸乙酯-苯磺酰脲的晶体及分子结构

本文报道了标题化合物的合成和晶体结构.该晶体由标题分子与溶剂分子CH_2Cl_2组成,属三斜晶系,空间群为。晶胞参数.晶体结构由直接法解出,进行全矩阵最小二乘法修正,R=0.067.标题分子中存在3个独立的平面共轭体系,还存在N、H原子间的分子内及分子间氢键.     

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(Ⅵ)1—N-〔2-(4-甲基)嘧啶基〕-2-甲酸甲酯-苄基磺酰脲的晶体及分子结构

合成了标题化合物 C6H4 (CO2 CH3 ) CH2 SO2 NHCONHC4 N2 H2 CH3 (C15H16N4 O5S,Mr=36 4 .38) ,用 X-射线晶体衍射法测定了其晶体结构。它属单斜晶系 ,空间群为P2 1/ c,a=10 .2 2 0 (1) ,b=9.938(1) ,c=17.2 4 6 (2 ) ,β=10 6 .2 6 (2 )°,V=16 81.6(3) 3 ,Z=4 ,Dc=1.4 39Mg/ m3 ,μ=0 .2 2 7mm-1,F (0 0 0 ) =76 0。结构由直接法解出 ,全矩阵最小二乘法修正 ,最终偏离因子 R=0 .0 4 98,w R=0 .132 7(I>2 σ(I) ) ,独立可观测点数为 3448。分子中的嘧啶磺酰脲、苯环及酯基分别形成 3个独立的平面共轭体系。     

新(4′-三氟甲基嘧啶基)-2-苯磺酰脲衍生物的合成及生物活性

以单取代苯磺酰脲除草剂NK92825和NK94827为基础,将三氟甲基引入嘧啶环中,设计合成了17个新的4′-三氟甲基嘧啶苯磺酰脲化合物,产物结构均经1H NMR及元素分析确证.目标化合物经盆栽试验,结果表明,部分化合物有较好的除草活性.     

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(Ⅴ)─—N-[2-(4-乙基)三嗪基]-2-硝基-苯磺酰脲的晶体及分子结构

为了进一步研究超高效、低毒除草剂磺酸豚类化合物的分子结构和构象对活性的影响，特别是考察其分子中杂环部分为三酸基时的结构与活性关系，我们研究了N－［2－（今乙基）三埃基」－2一硝基一苯横卧脉的晶体及分子结构，比较了它与横卧腺分子中杂环为喀院环的构象差异．1样品的合成与表征标题化合物的合成反应路线如下［‘”j：产物1的熔点为182～183℃．元素分析（C；。H；则对。S，％）实验值：C41．11，H3．37，N24．24；计算值：C40．90，H3．67，N23．85IR，P／cm’：3411（N－H），1724（C—O及一NHCONH），13662，1163．5…     

N′-(4,5,6-三取代嘧啶-2-基)-2-噻吩磺酰脲的合成

前文曾报道了15种含4,6—二取代嘧啶环的噻吩磺酰脲类化合物的合成和除草活性测定。初步的结构与生物活性关系的研究表明,嘧啶环上取代基的种类,数目及位置对此类化合物的生物活性影响较大,含4,6—二甲基嘧啶环的噻吩磺酰脲具超高除草活性,含4—羟基—6—甲基嘧啶环或4—氯—6—甲基嘧啶环的噻吩磺酰脲能有效抑制植物根系的生长,而含取代氨基的噻吩磺酰脲的生物活性较差。为进一步研究不同取代基对此类化合物生物活性的影响,本文合成了13种     

含嘧啶环的苯基磺酰脲、吡唑磺酰脲的合成及生物活性

磺酰脲衍生物;除草活性;含嘧啶环的苯基磺酰脲、吡唑磺酰脲的合成及生物活性     

N-[5-(4-三氟甲基苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-N′-芳酰基脲的合成、结构及其生物活性

通过2-氨基-5-(4-三氟甲基苯基)-1,3,4-噻二唑与芳酰基异氰酸酯反应,合成了14种新的芳酰基脲,它们的结构用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析进行了表征,并且采用X射线单晶衍射分析方法测定了化合物2l的结构.初步的生物活性试验表明,部分标题化合物具有优良的植物生长调节活性.     

2-甲基-6-硝基苯磺酰脲衍生物的合成及生物活性

设计合成了一系列2-甲基-6-硝基苯磺酰脲衍生物(4a~4p),通过核磁共振氢谱(1H NMR)和高分辨质谱(HRMS)对其结构进行了确认.盆栽法除草测试结果表明,在300 g/ha剂量下,目标化合物具有优异的芽前或芽后除草活性.进一步筛选发现,在75 g/ha剂量下,化合物4b,4g,4h,4l和4p对油菜、反枝苋和稗草具有98%以上的除草活性,与对照药单嘧磺隆(100%)和氯磺隆(≥96.3%)相当.另外,部分化合物对真菌也表现出一定的抑制效果,其中化合物4l对油菜菌核病菌的半最大效应浓度EC50=9.20 mg/L(对照药多菌灵的EC50=5.79 mg/L).     

酵母AHAS酶与磺酰脲类抑制剂作用模型的分子对接研究

基于酵母乙酰羟酸合成酶(AHAS)与磺酰脲类抑制剂复合物的晶体结构, 用分子对接方法对AHAS与5个磺酰脲类抑制剂相互作用的方式进行了系统的分子对接研究. 晶体复合物对接和假复合物对接两种模式对接的结果基本相同, 并与实验结果吻合. 在进一步的对接中逐级考虑了辅酶FAD和TPP的影响, 结果表明, 辅酶FAD和TPP的加入, 对AHAS酶与磺酰脲类抑制剂的结合顺序基本没有影响. 其中FAD的加入使AHAS与抑制剂的结合更加稳定, 这主要是由于抑制剂的R2取代基与FAD中的平面基团Flavin环间存在的范德华相互作用所致; 抑制剂与TPP间存在的静电相互作用可能是加速TPP降解的原因.     

新磺酰脲类化合物的合成、结构及构效关系研究(I)——N-(2''''-嘧啶基)-2-甲酸乙酯-苯磺酰脲的晶体及分子结构

本文在合成标题化合物的基础上,测定了其晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/a.晶胞参数a=0.7348(2)nm,b=2.1496(4)nm,c=0.9973(2)nm,β=90.19(2)°,V=1.576nm~3,Z=4.晶体结构由直接法解出,进行全矩阵最小二乘法修正,R=0.059.分子中的嘧啶磺酰脲、苯环及酯基三部分分别形成3个独立的平面共轭体系.S-N原子间形成d-pπ键并参加到第一个共轭体系中.分子中还存在着N与H原子间的分子内氢键.     

新型含噻二唑环磺酰脲的合成及其生物活性的研究

新型含噻二唑环磺酰脲的合成及其生物活性的研究杨新玲,陈馥衡（北京农业大学应用化学系,北京,１０００９４）关键词噻二唑,磺酰脲,合成,生物活性磺酰脲是７０年代末出现的一类新型超高效除草剂［１］,它以极低的用量和良好的环境安全性而引起世人注目。２－氨基－...     

N-(取代嘧啶-2'-基)-2-三氟乙酰氨基苯磺酰脲的合成及除草活性

磺酰脲类除草剂是近 2 0年来开发出的超高效、广谱、低毒和高选择性除草剂 .在已研究的磺酰脲分子中 ,芳环的邻位取代基多为酯基、卤素、取代烷氧基、三氟甲基等 [1,2 ] ,而邻位取代基为酰胺基的甚少 .为寻找高活性的磺酰脲化合物 ,本文将活性基团三氟乙酰氨基引入磺酰脲分子中 ,合成了 1 0种 N - (取代嘧啶 - 2 -基 ) - 2 -三氟乙酰氨基苯磺酰脲 (其中 9种为新化合物 ,4b～ 4j) ,并改进了实验方法 ,使产率明显提高 .同时还测定了它们的除草活性 ,其中一些化合物具有良好的活性 .合成路线如下 :　　 X- 4数字显示显微熔点仪 ,温度计未校正…     

含取代嘧啶环的苯磺酰脲的合成和生物活性测定

报道了１２种含不同取代嘧啶环的苯磺酰脲的合成及初步的生物活性测定结果，其中１０种为新化合物，结构经＾１ＨＮＭＲ，ＩＲ和元素分析等证实。     

1-(嘧啶基-4)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲衍生物的合成与生物活性

为了寻找高效、低毒、低残留的环境友好杀虫剂, 设计并合成了12个新的1-(嘧啶基-4)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲衍生物6a～6l, 其结构经IR, ¹H NMR, LC/MS和元素分析确证. 初步生物活性测试结果表明, 部分化合物具有明显的杀虫活性, 如6g在100 mg/L浓度下, 对粘虫(Mythimna sepatara)具有100%的杀虫活性.     

N-(1, 3, 4-噻二唑-2-基)-N′-芳酰基脲的合成及其生物活性

2-氨基噻二唑与芳酰基异氰酸酯反应合成了13种N-(1,3,4-噻二唑-2基)-N'-的芳酰基脲,产率为54.5%～86.2%. 用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确证了目标化合物的结构,室内的生物活性测定试验表明,目标化合物中的2b、2c、2e和2h具有优良的植物生长调节活性.     

N-5-(1H-1,2,4-三唑基)-N′-芳甲酰基脲的合成与生物活性

以5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸与酰基异氰酸酯反应,合成了15个新的N-5-(1H-1,2,4-三唑基)-N′-芳甲酰基脲,用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确证了其结构,并进行了室内生物活性测试.生测试验证明部分酰基脲类化合物具有良好的植物生长调节活性,其中N-5-(3-羧基-1,2,4-三唑基)-N′-o-氯苯甲酰基脲、N-5-(3-羧基-1,2,4-三唑基)-N′-o-溴苯甲酰基脲和N-5-(3-羧基-1,2,4-三唑基)-N′-P(或m)-甲基苯甲酰基脲具有优良的生长素活性.