铁(III)催化多卤代变色酸双偶氮胂类试剂的褪色反应特性及其应用

本文研究了铁(III)催化H2O2还原多卤代变色酸双偶氮胂类试剂(PHA)的褪色反应动力学行为, 测定了反应级数和反应活化能, 获得了经验速率方程, 探讨了反应机理, 稳态处理后的动力学方程与经验速率方程相吻合, 说明了机理的合理性。并以三氯偶氮胂为指示反应试剂, 测定了人发中痕量铁的含量, 得到了满意的结果。     

稀土与多卤代变色酸双偶氮胂类试剂的配合反应研究

本文研究了稀土与卤代变色酸双偶氮胂类试剂的配合反应,测定了配合物的稳定常数,试剂的离解常数和配合物组成,讨论了试剂结构与配合物吸收光谱的关系和β型配合物的生成条件,从而探讨了该类试剂在高酸度下与稀土的配合反应机理.     

铁(Ⅲ)催化中性红的褪色反应特性及应用

催化动力学光度法测定铁（Ⅲ）是高灵敏的分析方法之一,用该方法测定铁的报道较多,但研究反应动力学参数很少,并且以中性红为指示物质目前尚少见报道。试验发现：在硫酸介质中,以邻菲罗啉作活化剂,铁（Ⅲ）对过氧化氢氧化中性红的褪色反应具有强的催化作用,提出以该反应作为催化动力学光度法测定铁（Ⅲ）的指示反应,建立了测定痕量铁（Ⅲ）的方法,并研究了反应的适宜条件及其动力学参数。本方法操作简便,反应易控制,快速准确,灵敏度高,线性范围较宽,样品可不经分离,应用本法直接测定分析纯盐酸和硝酸中痕量铁（Ⅲ）,结果满意。     

稀土与双偶氮变色酸反应系列的动力学和机理特征

本文在前报基础上, 对稀土与双偶氮变色酸配合物反应选用了一系列体系进行了较系统的动力学研究, 实验获得速度方程的通式为:r=K-[RE(H2O)m3+m][H6R]β[H3O+]-1β=1或2。实验活化能分别处在40-70kj,mol之间, 根据速率方程所确定的速控步骤过渡态的组成, 参照Eign-Tamm机理, 它们可能遵循两种不同机理, 一种是配合物失水作为速控步骤, 一种是质子转移作为速控步骤, 动力学处理导出的方程与经验速率方程获得满意的吻合。     

一类新的不对称变色酸双偶氮氟膦型试剂与铋显色反应的研究

对5种新的偶氮氟膦型试剂与铋(Ⅲ)的显色反应的条件进行了研究,考察了反应酸度、配合物的最大吸收峰的位置、配合物的稳定性、反应灵敏度及选择性等,结果表明:5种偶氮氟膦型试剂与铋配合物的最大吸收波长位于622～664nm之间,摩尔吸光系数在(0.72～0.98)×105L·mol-1·cm-1范围内。方法已用于实际样品胃必治中铋的测定。     

不对称变色酸双偶氮氟胂型新显色剂的合成及其与钍的显色反应研究

合成了8种不对称变色酸双偶氮氟胂型新显色剂，并研究了它们与钍的显色反应，建立了最佳反应体系。试验发现由于引入了吸电子性极强的氟取代基，反应体系的酸度、选择性及灵敏度大为提高，是一组很好的测钍显色剂。     

聚乙烯吡咯啉酮对稀土变色酸双偶氮类试剂显色反应的褪色作用

研究了非离子型表面活性剂聚乙烯吡咯啉酮（ＰＶＰ）、（ＮＨ４）２ＳＯ４对ＲＥ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｚｒ（Ⅳ）、Ｔｈ（Ⅳ）、Ｃｕ（Ⅱ）等离子与变色酸双偶氮类试剂显色反应的影响。建立了大量稀土存在下测定微量Ｆｅ（Ⅲ）的新方法。纯稀土中Ｆｅ（Ⅲ）的测定，回收率在９８．０％～１０１．０％；对矿样测定，６次测定ＲＳＤ为１．７９％。     

碱土金属与多卤代偶氮氯膦类试剂显色反应的研究

近年来合成的多卤代偶氮氯膦类试剂有希望成为一类有效的碱土金属显色剂。本文研究了此类试剂与钙、锶、钡所生成配合物的吸收光谱、显色酸度、选择性、灵敏度和配合物的组成,以及试剂结构与性能的关系等。说明了不同取代助色基对显色反应各方面的影响。通过研究筛选出了较好的碱土显色剂,这几种试剂的结构如下:     

钒催化三溴偶氮胂的褪色反应特性及应用

研究了在活化剂柠檬酸的存在下 ,钒 催化溴酸钾氧化三溴偶氮胂褪色反应特性 ,测定了反应级数和反应速率方程 ,拟定了反应的最佳条件 ,建立了测定痕量钒的新方法。该法灵敏度为 7.78× 10 -12 g mL ,线性范围为 0～ 8× 10 -9g mL ,用于测定人发中的痕量钒 ,结果令人满意。     

铁(Ⅱ)—巴比妥酸—NO_2~-显色反应的研究及应用

研究了Fe(Ⅱ)—巴比妥酸—NO_2~-显色反应的适宜条件和配合物的存在形式及光度特性,并对显色机理进行了探讨。铁含量为0～2μg/mL时符合比尔定律,本方法检测限为30μg/L,用于水中微量铁的测定。结果令人满意。     

以铁的催化褪色新指示反应测定超痕量铁

本文研究了在乙酸介质中,铁(Ⅲ)催化过氧化氢氧化钙试剂羧酸钠盐的褪色反应,利用这个反应建立了超痕量铁测定的新方法。本方法的桑德尔灵敏度为2.92×10^-5μg/cm²,是目前铁的光度测定中灵敏度最高的方法之一。本方法已成功地用于饮用水、若干品种粮食和人发中超痕量铁的测定。     

铁(Ⅲ)-高碘酸钾-过氧化氢-变色酸2R催化动力学光度法测定痕量铁的研究

研究了测定铁的一种新指示反应，在稀硫酸介质中，痕量铁（Ⅲ）对高碘酸钾与过氧化氢协同氧化变色酸２Ｒ的褪色反应具有强烈催化作用，其反应的动力学条件，表观活化能Ｅ′＝１８９．８１ｋＪ／ｍｏｌ，表观反应速率常数Ｋ＝５．６７×１０－４／ｓ，半衰期ｔ１／２＝２０．３７ｍｉｎ。反应温度为９０℃，试验表明ｌｇＡ０／Ａ与Ｆｅ（Ⅲ）的浓度在３０～１００ｎｇ／２５ｍＬ范围内符合Ｂｅｒ定律，建立了催化动力学光度法测定痕量铁的新方法。方法的检测限为１．２５×１０－９ｇ／Ｌ，加入回收率在９７．０％～１０２％，应用于测定西洋参口服液、美国花旗参茶和天然矿泉水中铁的含量结果满意。     

Fe(III)与2,3-二羟基苯甲酸配位反应的动力学和机理

研究了水溶液中三价铁与2,3-二羟基苯甲酸络合反应的机理与动力学. 测定并计算了络合作用的反应速度常数. 活性 和活性焓随氢离子浓度增加而降低, 指明了FeCH2(3+)的缔合机理和FeOH(2+)与Fe2(OH)2(4+)的解离活化机理, 反应速率方程表明氢离子浓度的依赖关系对Fe(III)络合作用是典型的. 但是在[Fe(III)]的二级反应动力学则有一个反常贡献.     

Fe(III)与2,3-二羟基苯甲酸配位反应的动力学和机理

研究了水溶液中三价铁与2,3-二羟基苯甲酸络合反应的机理与动力学. 测定并计算了络合作用的反应速度常数. 活性 和活性焓随氢离子浓度增加而降低, 指明了FeCH2(3+)的缔合机理和FeOH(2+)与Fe2(OH)2(4+)的解离活化机理, 反应速率方程表明氢离子浓度的依赖关系对Fe(III)络合作用是典型的. 但是在[Fe(III)]的二级反应动力学则有一个反常贡献.     

锇(Ⅳ)催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂的褪色反应特性及痕量锇的测定

研究了在盐酸介质中,在活化剂磷酸存在下,Os(Ⅳ)催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂的褪色反应特性;测定了反应级数和表观活化能;拟定了反应的最佳条件,建立了测定痕量锇的新方法.在85±0.05℃水浴中加热8 min,测定的检出限为3.65×10-8 g/L,线性范围为0～4.0 μg/L,相对标准偏差为2.8%～2.9%.用于合金和催化剂样品中锇的测定,结果满意.     

多卤代变色酸双偶氮类试剂分子结构与稀土、铀、钍元素显色反应性能关系的研究

多卤代变色酸双偶氮类试剂,是比其它的变色酸双偶氮类试剂具有更高的灵敏度和更优越的选择性的显色剂。为了研究该类试剂的分子结构与其吸光性能的关系,我们设计合成了不同分析功能团、不同取代位置;以及不同助色团、不同取代位置的共33个试剂。通过对这些试剂与稀土、铀、钍元素的显色反应的研究,初步总结出了试剂的分子结构与其吸光性关系的一些规律。(一)试剂结构     

多卤代变色酸双偶氮类稀土显色剂的合成及分子结构与吸光性能的关系

本文设计、合成了一类新型稀土显色剂--多卤代变色酸双偶氮衍生物,它们易溶于水、乙醇和丙酮,不溶于苯、己醚和氯仿,是具有高灵敏度、高选择性、显色酸度高、空白值低的优良稀土显色剂,本文还研究了试剂的分子结构和吸光性能的关系,当助色基及其取代位置一定时,具有-AsO₃H₂、-COOH、-PO_3H、-Cl络合功能基的性质,其灵敏度较高。