联苯二甲酸铒(Ⅲ)配合物的合成及其晶体结构与热性能

2,2’-联苯二酸(H2BPDA)和Er2O3经水热法合成了配合物[Er(BPDA)1.5(H2O)](1),其结构经IR,元素分析和单晶X-射线表征。1属单斜晶系,C2/c空间群的一维链结构,晶胞参数a=20.962 0(11),b=21.3086(11),c=8.156 4(4),β=104.141 0(10)°,V=3 526.8(3)3,Z=8,Dc=2.055 g.cm-3,μ=4.804mm-1,F(000)=2 112,R1=0.019 8,wR2=0.051 0,S=1.061。Er1(Ⅲ)采取八配位的反四棱柱几何构型,而Er2(Ⅲ)采取八配位的四棱柱几何构型,配体BPDA2-的2个羧基分别采用μ2-η2:η1和μ2-η1:η1配位模式,BP-DA2-作为μ3-桥连结Er(Ⅲ)形成1D链结构,进一步通过C-H┈O氢键将1D链连结在一起形成2D和3D结构。1的第一热分解温度为167℃,第二热分解温度为167℃～710℃。     

新型单核Zn（Ⅱ）配合物{Zn（H2O）6·（pbsa）2·2H2O}的合成、晶体结构及其光学性质

在水中采用回流法合成了Zn(Ⅱ)单核配合物{Zn(H2O)6·(pbsa)2·2H2O(1),pbsa=2-苯基苯并咪唑-5-磺酸阴离子},其结构和性能经UV-Vis,FL,X-射线单晶衍射和TG表征。1属单斜晶系,空间群C2/m,晶胞参数a=23.223(2),b=6.905 6(5),c=11.670 1(9),β=119.660(2)°,V=1 626.3(2)3,Z=2,Dc=1.544 mg·cm-3。1的中心离子为Zn(Ⅱ),与六个水分子配位;pbsa没有与中心离子配位,只起电荷平衡作用;未配位的水分子像节点一样通过氢键将1连接成三维网状的空间结构。1的λmax位于318 nm;在430 nm波长激发下,1的最大荧光发射峰位于425 nm和465 nm。     

新型4-氟水杨酸双核铜配合物的合成及其荧光性能

以4-氟水杨酸(H2foac)和2,2'-联吡啶(bipy)为原料,甲醇和水为溶剂,醋酸铜为离子源,采用溶剂热法合成了一个新型的双核铜配合物{[Cu2(foac)2(bipy)2]·3H2O(1)},其结构和荧光性能经IR,FL,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数a=8.198(2),b=9.986(3),c=11.814(4),α=91.45(3)°,β=105.78(2)°,γ=92.87(3)°,V=928.8(5)3,Z=1,Dc=1.433 g·cm-3,μ=1.210mm-1,F(000)=408。1中两个Cu(Ⅱ)分别与bipy的两个氮原子,foac2-的两个氧原子及另一个foac2-的桥联氧原子配位形成扭曲的四方锥配位环境。在375 nm激发波长激发下,1的发射峰位于390 nm。     

新型含氮配体多核铜配合物的合成、晶体结构及其性能研究

以1,10-邻菲罗啉(phen)为配体,采用溶剂蒸发法在水中分别合成了羟基桥连和氯离子桥连的两个新型的含氮配体多核铜离子配合物[Cu4(phen)4(H2O)2(OH)4·(NO3)4·2H2O(1)和Cu2(phen)2Cl4(2)],其结构经元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=10.143 0(9),b=11.900 1(11),c=12.629 9(13),α=111.060(2)°,β=91.070 0(10)°,γ=110.920(2)°,Z=1,V=1 309.8(2)3,F(000)=692。2属单斜晶系,空间群Cc,晶胞参数a=9.860 9(8),b=17.852 9(13),c=13.412 3(15),β=106.583(11)°,Z=4,V=2 263.0(4)3,F(000)=1 256。用荧光光谱和热分析分别研究了1和2的荧光性质和热稳定性,结果表明:在310 nm激发波长激发下,与phen相比,1和2的荧光发射峰分别发生红移和蓝移,λem分别位于451 nm和374 nm。1和2的初始分解温度分别为298℃和300℃。     

2,3-吡嗪二酸锶配合物的合成及其晶体结构与荧光性能

2,3-吡嗪二酸(H2pdc)和SrCO3反应合成了配合物[Sr(pdc) (H2O)2]·H2O(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=10.520(10)(2)(A),b=7.050(6)(A),c=13.575(10)(A),β=94.330(7)°,V=1 003.9(14) (A)3,Z=4,Dc =2.036 g·cm-3,μ=5.395mm-1,F(000)=608,R1=0.040 0,ωR2 =0.102 7,S=1.069.1的不对称单元中含有一个Sr(Ⅱ)原子,Sr(Ⅱ)中心采取八配位的双帽三棱柱几何构型,配体H2pdc中的2个羧基采用不同的配位模式,其中1个羧基采取μ2η:η1-桥联配位模式,而另外1个采取μ2-η1:η1桥联配位模式,整个pdc2-作为μ4-桥联结4个不同的Sr(Ⅱ)原子形成(4,4)拓扑结构的二维网;二维网再由O -H----O氢键进一步将二维层联结在一起形成三维结构.在355nm激发波长激发下,1的最大发射峰在628 nm.     

基于3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

以3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸(H4btb)与1,10-菲咯啉(phen)为配体,分别与硝酸镉和硝酸锌在水热条件下反应合成2个一维[Cd(H2btb)(phen)]n(1)和二维{[Zn2(btb)(phen)]·1.5H2O}n(2)配位聚合物,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=2.82845(13)nm,b=1.08554(5)nm,c=1.81768(8)nm,β=96.4850(10)°,V=5.5453(4)nm3,Z=8,Dc=1.670Mg·m-3,F(000)=2800,R1=0.0339,wR2=0.0718[I2σ(I)],配体H4btb的2个羧基分别采取μ1-η1∶η1、μ2-η2∶η1配位模式连接镉原子形成一维带状结构。化合物2也属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=1.7471(3)nm,b=1.2511(2)nm,c=2.1870(3)nm,β=120.911(11)°,V=4.1014(11)nm3,Z=4,Dc=1.491Mg·m-3,F(000)=1876,R1=0.0673,wR2=0.1749[I2σ(I)],全部去质子的H4btb配体的4个羧基分别采取μ1-η1∶η0、μ1-η1∶η1、μ2-η1∶η1配位模式连接锌原子形成一维链,链间通过μ2-η1∶η1桥连羧基扩展为(3,5)-连接的二维(42·67·8)(42·6)网状结构。同时研究了2个配合物的荧光性质。     

新型夹心双核配和物[Zn_2(ABTC)(phen)_2(H_2O)_6·2H_2O]的合成及其荧光性能

以3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸(ABTC)和1,10-菲罗啉(phen)为配体,金属Zn(Ⅱ)为配位中心,采用溶剂挥发法在乙醇水中合成了新型夹心双核配合物[Zn2(ABTC)(phen)2(H2O)6·2H2O(1)],其结构和荧光性能经元素分析,X-射线单晶衍射和FL表征。1属单斜晶系,空间群C12/c1(15),晶胞参数a=24.774(3),b=12.853 8(13),c=14.698 3(15),β=94.195(2)°,V=4 668.0(8)3,Dc=1.584 Mg·cm-3,Z=24,F(000)=2 232,μ=43.083 mm-1,Goo F=0.969,R1=0.164 2,ωR2=0.047 3。ABTC作为桥梁配体,夹在两个配位中心中间。通过两个游离的水分子及配位分子的氢键作用,堆积成三维超分子孔道结构。在280 nm激发波长激发下,1在415 nm处有强的荧光发射峰。     

2,3-吡啶二酸钙配合物的合成及其晶体结构与荧光性质

2,3-吡啶二酸( H2pdc)与CaCO3反应制得配合物[Ca2pdc2 (H2O)8] (1),其结构经IR,元素分析及X-射线单晶衍射表征.1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=7.880 8(2)(A),b=10.163 5(3)(A),c=13.7457(4)(A),α=80.427(2)°,β=87.855(2)°,γ=88.563(2)°,V=1 084.69(5)(A)3,Mr=554.50,Dc=1.698 g·cm-3,F(000) =288,μ=0.611 mm-1,Z=2,R=0.029 6,wR=0.085 0.1为之字形一维链结构,Ca(Ⅱ)中心采取七配位扭曲的五角双锥几何构型,配体pdc2 -作为μ2-桥连结2个Ca(Ⅱ)形成一维链,通过O -H----O氢键将一维链连结在一起形成二维层,进一步通过O -H----O氢键将二维层结合在一起形成三维结构.研究了1的荧光性能,结果表明,在326 nm激发波长激发下,1的最大发射峰位于402 nm.     

新型二维镉配位聚合物{[Cd（mbix）2Cl2]n}的合成及其晶体结构

以CdCl2和1,3-二(N-咪唑基甲基)苯(mbix)为原料,用挥发法合成了新型二维镉配位聚合物——[Cd(mbix)2Cl2]n(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=7.878 4(18),b=8.856(2),c=11.088(3),α=106.662(3)°,β=91.046(3)°,γ=107.393(3)°,V=702.7(3)3,Z=1,Dc=1.559 g.cm-3,μ=1.001 mm-1,F(000)=334,R1=0.023 9,ωR2=0.052 5。1中Cd(Ⅱ)与四个mbix配体的四个氮原子及两个氯原子配位,形成一个畸变八面体构型。Cd(Ⅱ)与两个mbix配体桥联形成一维链,链与链之间又通过π-π相互作用形成二维层状结构。     

配合物[Cd(C_9H_8O_3N)_2(2,2′-bipy)(H_2O)]_2·(H_2O)_3的合成、结构及荧光和电化学性质(英文)

以对乙酰氨基苯甲酸和2,2′-联吡啶为配体合成了一个新配合物[Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)]2·(H2O)3。该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.2559(3)nm,b=1.5068(3)nm,c=1.6507(3)nm,α=112.14(3)°,β=101.83(3)°,γ=93.84(3)°,V=2.7959(10)nm3,Dc=1.592g·cm-3,Z=4,μ(MoKα)=0.840mm-1,F(000)=1364,最终偏离因子R1=0.0276,wR2=0.0683。标题配合物的不对称单元由2个独立的单核结构Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)和3个晶格水分子组成。中心镉髤离子处于六配位的变形八面体环境中。本工作测定了配合物的荧光和电化学性能。     

顺-6-苯基-4’-{4-[4-(1H-咔唑)乙烯基]苯基}-2,2’-联吡啶的合成及其光学性能

以2,2’-联吡啶膦盐为吸电子基团,4-咔唑苯甲醛为供电子基团,经无溶剂Wittig反应,合成了一种新型的含顺式π共轭结构联吡啶——顺-6-苯基-4’-{4-[4-(1H-咔唑)乙烯基]苯基}-2,2’-联吡啶(3),其结构经IR,1H NMR,ESI-MS,元素分析及X-ray单晶衍射表征。3属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=9.533(5),b=12.352(5),c=13.446,α=91.483(5)°,β=14.221(5)°,γ=9.483°,V=1 534(1)3,Z=2,Dc=1.246 g·cm-3,R1=0.0673,ωR2=0.179 5。并利用UV-Vis和单光子荧光光谱研究了3的光学性能。结果表明,3的λmax位于289 nm和345 nm;在苯,二氯甲烷,乙醇和DMF中的λem分别位于418 nm,449 nm,456 nm和466 nm。     

新型双核配位聚合物Ni2（A`B`T`C`）（phen）2（H2O）4·4H2O的合成及其晶体结构

以A`B`T`C`(2,2’,3,3’-偶氮苯四甲酸)和Phen(邻啡啰啉)为配体,采用溶剂挥发法合成了一种新型双核配位聚合物Ni2(A`B`T`C`)(phen)2(H2O)4.4H2O(1),其结构经X-射线单晶衍射和元素分析表征。1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=9.432(11),b=10.697(12),c=10.751(12),α=87.946(17)°,β=67.756(15)°,γ=76.085(16)°,V=972.6843,Z=12,Dc=4.740 mg.cm-3,μ=4.039 mm-1,F(000)=1 364,R1=0.042 5,ωR2=0.132 9。1中Ni(Ⅱ)与A`B`T`C中的两个羧基氧原子,两个H2O中的两个氧原子和phen中的两个氮原子配位,形成一个畸变的八面体几何构型。Ni(Ⅱ)经配体A`B`T`C桥联形成一维链,链与链之间又通过氢键堆积成三维超分子结构。     

新型苯二甲酸和咪唑衍生物构筑的混配型镉配位聚合物的合成及其热稳定性

以硝酸镉、4-硝基邻苯二甲酸(4-NPAH2)和1,4-二咪唑二甲苯(1,4-bimb)为原料,通过水热反应合成了一个新的混配型配位聚合物{[Cd(4-NPA)(1,4-bimb)0.5]n(1)},其结构和热性能经IR,元素分析,X-射线单晶衍射及TGA表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=7.587(2),b=9.696(3),c=10.376(3),α=87.059(3)°,β=77.998(3)°,γ=89.859(3)°,V=745.6(4)3,Z=2,Dc=1.963 g·cm-3,μ=1.506mm-1,F(000)=434,R1=0.028 6,wR2=0.071 1。中心Cd(Ⅱ)与来自三个4-NPA2-配体的五个氧原子以及一个1,4-bimb分子的一个氮原子构成一个扭曲的八面体构型{Cd O5N}单元。两个相邻的八面体单元通过边共享的方式连接进而通过羧酸基团沿着a-轴方向形成一维双链结构。1,4-bimb分子采用顺式方式桥联相邻双链的Cd(Ⅱ)在ac-平面上形成zigzag层状结构。1的初始分解温度约310℃。     

以4-[(羧甲基)硫代]-苯甲酸为配体的Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构以及荧光性质

在混合溶剂热条件下,以4-[(羧甲基)硫代]-苯甲酸(CMTB)为配体合成了[Pb(CMTB)H2O]n(1)和[Cd(CMTB)]n(2)两个配位聚合物,并用X-射线单晶结构分析、电感耦合等离子光谱和红外光谱对其进行了表征。化合物1属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0.645 08(13)nm,b=0.847 83(17)nm,c=0.956 30(19)nm,α=90.37(3)°,β=92.75(3)°,γ=106.40(3)°,Z=2;化合物1具有二维层状结构,每1个Pb(Ⅱ)与来自4个配体的5个氧原子以及1个来自水分子的氧原子配位,形成了1个变形八面体的几何构型。化合物2为单斜晶系,空间群是P21,晶胞参数为a=0.786 27(16)nm,b=0.600 55(12)nm,c=1.001 3(2)nm,β=91.14(3)°,Z=2。化合物2是一个二维层状化合物,Cd(Ⅱ)与5个氧原子和1个硫原子配位形成了六配位的八面体构型。同时,我们对两个配合物的荧光性质进行了研究。     

草酸根桥联双核配合物[Cd2(phen)2ox(NO3)2·(H2O)2]的合成、结构及态密度分析

通过草酸钾(k2ox·H2O)、硝酸镉[Cd(NO3)2·4H2O]和1,10-邻菲咯啉(phen)在甲醇·水溶液中的反应合成了一种双核镉配合物[Cd2(phen)2ox(NO3)2(H2O)2],其结构经单晶X射线衍射表征.配合物属三斜晶系,P(1)空间群,晶胞参数:a=0.67629(14)nm,b=1.0051(2)nm,c=1.0527(2)nm,α=109.19(3)°,β=92.12(3)°,γ=93.48(3)°,γ=0.6733(2)nm3,Z=1,D=2.055 g/cm3,F(000)=410,μ=1.660mm-1,R=0.0445,wR=0.0877.配合物为草酸根桥联的双核镉配合物,且草酸根C-C键中点为配合物的倒反中心,镉与ox2-,phen,NO3-和水配位.运用晶体场理论计算了其态密度,结果表明NO3-和phen对配合物的性质有重要影响.     

二维层状铈配合物｛[Ce(aip)(Haip)(H_2O)_2]·H_2O｝n的水热合成及其晶体结构

在水热条件下,以Ce(NO3)3.6H2O和5-氨基间苯二甲酸为原料,合成了一种具有二维层状结构的铈配合物{[Ce(aip)(Haip)(H2O)2].H2O}n(H2aip=5-aminoisophthalic acid).利用红外光谱和X射线单晶衍射分析表征了其结构.结果表明,标题配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=0.697 70(8)nm,b=1.928 8(13)nm,c=1.196 26(14)nm,α=90.209(2)°,β=97.388(2)°,γ=93.246(2)°,V=0.903 07(18)nm3,Z=2,Dc=2.032mg/m3,F(000)=544,R1=0.024 5,wR2=0.062 2.在该配合物中,中心金属离子Ce(Ⅲ)与氧相连形成九配位构型,并通过π…π堆积和氢键形成三维扩展结构.     

Co_4~Ⅲ四边形和Co~Ⅱ八面体构筑块搭建的一维超分子化合物

在水热条件下,以4,5-咪唑二羧酸作为有机配体,1,10-邻菲咯啉作为端基配体,硝酸钴作为金属源,合成了一维超分子化合物[Co5(C5N2O4H)4(C5N2O4H3)2(C12N2H8)4(H2O)2]·(H2O)6(1)。单晶X-射线衍射分析结果表明,化合物1属于三斜晶系,P1空间群,Mr=2082.09,a=13.104(3),b=13.463(3),c=13.708(3),α=75.03(3)°,β=70.00(3)°,γ=65.39(3)°,V=2046.9(10)3。在化合物1中,CoⅢ4四边形构筑块与CoⅡ八面体构筑块之间通过氢键作用相互连接,沿[111]方向形成一条无限延伸的超分子链。此外,通过粉末X-射线衍射、热重分析、红外光谱和元素分析对化合物1进行了相关表征。     

基于1,2,4-苯三酸与[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉配体的钴髤及镉髤配合物的水热合成与晶体结构(英文)

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H2O)].H2O}n(1)和{[Cd2(btc)(Pyphen)2Cl].2H2O}n(2)(H3btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13)nm,b=1.202 9(2)nm,c=1.371 6(3)nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4)nm3,Z=2,CoC23H16N4O8,Mr=535.31,Dc=1.730 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.900 mm-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8)nm,b=1.223 82(10)nm,c=1.592 21(14)nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2)nm3,Z...     

由1,4-双(咪唑-1-基)丁烷配体和2,5-噻吩二羧酸构筑的镉配合物的合成、结构和性质研究（英文）

常温下,以溶液法合成了一个单核结构的镉配合物[Cd(bbi)(tdc)(H2O)]n·n H2O(bbi:1,4-双(咪唑-1-基)丁烷;H2tdc:2,5-噻吩二羧酸),通过单晶X-射线衍射、红外光谱、元素分析对其进行了结构表征,并研究了配合物的热稳定性和荧光性质。配合物属于正交晶系,空间群Fdd2,晶胞参数:a=20.945(2),b=32.309(4),c=12.1084(14),α=90°,β=90°,γ=90°,V=8194.1(16)3,C16H20CdN 4O6S,Mr=508.82,Z=16,Dc=1.650 g·cm-3,F(000)=4096,R1=0.0186,wR2=0.0491。来自tdc配体的羧基氧原子与Cd离子配位形成1D直线型链,并通过含氮配体bbi与Cd离子配位最终形成了3D结构。     

新型喹啉胺席夫碱的合成及其抗菌活性

对甲苯磺酸为催化剂,乙酰丙酮和8-氨基喹啉在甲苯中回流分水反应4 h合成了一个新型的喹啉胺席夫碱———乙酰丙酮缩8-氨基喹啉(1),其结构经1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=7.996(3),b=8.069(2),c=10.284(4),α=99.943(6)°,β=111.581(8)°,γ=93.668(7)°,V=601.9(4)3,Z=2,Dc=1.298 g·cm-3,μ=0.086 mm-1,F(000)=250,R1=0.060 2,wR2=0.141 7。体外抗菌实验结果表明,1对大肠埃希氏杆菌具有明显抗菌性能。