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1.
The kinetics and mechanism of the thermal decomposition of pyrite were examined by the method of quasi-isothermal and quasi-isobaric thermogravimetry (Q-TG). It emerged that by means of this technique the overlapping partial processes of the complicated oxidation and decomposition reactions of pyrite can be separated and studied independently from one another. It was found that the partial reactions FeS2=FeS +S and Fe2O3–x(SO4)x=Fe2O3+SO3 are endothermic processes taking place quasiisothermally and leading to equilibrium, while the oxidation FeS+O2=Fe2O3–x(SO4)x is an exothermic process which takes place in an oscillating manner in a rather broad temperature interval.
Zusammenfassung Autoren untersuchten die Kinetik und den Mechanismus der thermischen Zersetzung von Pyrit durch quasi-isotherme und quasi-isobare Thermogravimetrie (Q-TG). Es stellte sich heraus, daß sich überlagernde Teilprozesse der komplizierten Oxydations- und Zersetzungsprozesse von Pyrit mit Hilfe dieser Technik absondern und unabhängig voneinander untersuchen lassen. Es wurde festgestellt, daß die Teilreaktionen FeS2=FeS+S und Fe2O3–x(SO4)x=Fe2O3+SO3 endotherme Prozesse sind, die quasi-isotherm verlaufen und zu einem Gleichgewicht führen, während die Oxydation FeS+O2=Fe2O3–x(SO4)x ein exothermer Prozeß ist, der oszillierend in einem ziemlich breiten Temperaturintervall verläuft.

(Q-) . . , FeS2=FeS+S Fe2O3–x(S2O4)x=Fe2O3+SO3 , . FeS+O2 =Fe2O3–x(SO4)x , .


The authors thank Prof. E. Pungor for valuable discussions, and Mrs. M. Kiss and Miss I. Fabian for their technical assistance.  相似文献   

2.
The adsorption of NO on SnO2 has been studied in the temperature range from 0 to 86°C, at pressures from 0.4 to 3.5 Torr. The adsorption isotherms are described by the Freundlich equation. The rate of adsorption obeys the Roginskii-Zeldovitch equation and decreases with increasing temperature. The reduction of SnO2 with carbon monoxide results in a drop in the adsorption rate and in the amount of adsorbed NO.
NO SnO2 0°–86°C 0,4–3,5 . . - . SnO2 NO.
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3.
Medium effect on the decomposition rate of C6H5CH3.O3 in solvents: n-C6H14, CHCl3, CH2Cl2, (CH3)2CO, CH3OH and CH3CN has been studied. Consumption rate of this complex increases in polar solvents.
C6H5CH3.O3 n-C6H14, CHCl3, CH2Cl2, (CH3)2CO, CH3OH, CH3CN. .
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4.
The Piloyan activation energiesE, as well as the initial exotherm temperaturesT D, are determined for sixN-monoalkyl- and fiveN,N-dialkyl-2,4,6-trinitroanilines. By comparison withR f-factors, orR M-functions of paper chromatography, the molecular-structural dependences ofE andT D are studied for these compounds. Relationships are also found between the termE · T D –1 and theR M-functions. The effects are discussed of the introduction of the 6-nitro group into the TV-substituted 2,4-dinitroanilines, and of the introduction of the 4-nitro group into the 2,6-dinitro analogues, upon the thermal stabilities of the resulting 2,4,6-trinitroanilines.
Zusammenfassung Die AktivierungsenergienE nach Piloyan und die Anfangswerte der ExothermenT D der sechsN-monoalkyl- und fünfN,N-Dialkyl-2,4,6-trinitroaniline wurden bestimmt. Unter Berücksichtigung des Vergleichs mitR f-Faktoren oderR M-Funktionen der Papierchromatographie wurden die molekularstrukturellen AbhÄngigkeiten der WerteE undT D dieser Verbindungen untersucht. ZusammenhÄnge wurden auch zwischen dem AusdruckE · Tw D –1 und denR M-Funktionen gefunden. Der Einfluss der Einführung der 6-Nitrogruppe in dieN-substituierten 2,4-Dinitroaniline, sowie der Einfluss der Einführung der 4-Nitrogruppe in 2,6-Nitroanaloge auf die ThermostabilitÄt der resultierenden 2,4,6-Trinitroaniline werden erörtert.

Résumé On a déterminé les énergies d'activation par la méthode de Piloyan ainsi que les températures initialesT D de l'effet exothermique de sixN-monoalcoyl- et cinqN,N-dialcoyl-2,4,6-trinitroanilines. En se référant aux facteursR F ou aux valeurs des fonctionsR M en Chromatographie sur papier, on a étudié la dépendance entre les valeurs deE et deT D sur les caractéristiques moléculaires-structurales de ces composés.On a également trouvé des rapports entre le termeE · T D –1 et les fonctionsR M. On discute l'influence de l'introduction du groupe 6-nitro dans les 2,4-dinitroanilinesN-substituées ainsi que l'influence de l'introduction du groupe 4-nitro dans les 2,6-dinitro analogues sur la stabilité thermique des 2,4,6-trinitroanilines qui en résultent.

N-- N,N--2,4,6- E , T D. R f,- R M — , - E T D. E.T D –1 R M-. 6N- 2,4- 4 2,6- 2,4,6- .


The authors would like to thank Mrs. Anna Colláková for careful DTA measurements, and Dr. Ladislav Smolka for help in the treatment of the measured results with the Wang 600 computer.  相似文献   

5.
Summary The experimental data available on the thermodynamic functions 0 forMnHF hydrofluorides [M=Li, Na, K, Rb, Cs, NH4, Ag(I) and Tl(I);n=1–3] have been evaluated additively. The unknown values of 0 forn=0÷7 are predicted.
Additive Voraussagen der thermodynamischen Funktionen von Hydrogenfluoriden (Kurze Mitt.)
Zusammenfassung Die vorhandenen experimentellen Daten über die thermodynamischen Funktionen 0 von HydrogenfluoridenMnHF [M=Li, Na, K, Rb, Cs, NH4, Ag(I) und Tl(I);n=1–3] werden linear ausgeglichen und die fehlendenden Werte für 0 mitn=0÷7 vorausgesagt.
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6.
The nucleation mechanism, kinetics and induction periods in strontium tungstate crystallization from sodium tungstate melt in platinum crucibles were investigated by differential thermal analysis. Heterogeneous nuclei first formed on the metal platinate particles within the solution during the induction periods (¯t); the main crystal growth started only after ¯t and few new nuclei were then formed. At any crystallization temperature, ¯t varied inversely with the cooling rate (R T), and with the rate (RC) of development of excess solute concentration according to the relation ¯t = 1/(k 1 R c ), wherek 1 and are constants. The critical temperature (¯T), critical supersaturation(¯ S), k 1 and were evaluated.
Zusammenfassung Der Keimbildungsmechanismus, sowie die Kinetik und die Induktionsperioden wurden bei der Kristallisation von Strontiumwolframat aus Natriumwolframatschmelzen in Platintiegeln durch Differentialthermoanalyse untersucht. Die heterogenen Kristallkeime wurden zuerst während der Induktionsperiode () an den Metallplatinat-Teilchen in der Lösung gebildet: das Hauptkristallwachstum begann erst nach und nachfolgend wurden einige neue Keime gebildet. Bei jeder Kristallisationstemperatur änderte sich umgekehrt proportional zu den Abkühlungsgeschwindigkeiten (R T) und den Geschwindigkeiten (R c) der Bildung überschüssig gelösten Materials, entsprechend der Gleichung = 1/(k 1 R c , wobeik 1 und Konstanten sind. Die kritische Temperatur (¯T), die kritische Übersättigung (¯S),k 1 und wurden bewertet.

Résumé On a étudié par analyse thermique différentielle le mécanisme de nucléation ainsi que la cinétique et les périodes d'induction de la cristallisation du tungstate de strontium, à partir des bains fondus de tungstate de sodium, dans des creusets de platine. Des noyaux hétérogènes se forment d'abord sur les particules de platinate métallique dans la solution, au cours des périodes d'induction (): la croissance principale des cristaux ne commence qu'après et il se forme alors quelques noyaux nouveaux. A une température quelconque de cristallisation, varie de façon inverse avec les vitesses de refroidissement (R T) et les vitesses de développement (R c ) de concentrations de sursaturation de la substance en solution, selon la relation = 1/(k 1 R c , oùk 1 et sont des constantes. On a évalué la température critique (¯T), la sursaturation critiques (¯S),k 1 et.

, . - (¯ t). ¯t . - ,¯t (R T), (R c) ¯t=1/(K1 R c ), 1 — . (¯), (_-S), K1 .
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7.
The pseudobinary systems ACl/CeCl3 (A=Na-Cs) were reinvestigated by means of DTA. The following compounds were found and identified through their X-ray patterns (primarily detected compounds in italics):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5,CsCe 2 Cl 7. The compounds A2CeCl5 crystallize with the K2PrCl5 structure. The high-temperature modifications of the compounds A3CeCl6 have the cubic elpasolite structure. The hexagonal unit cell of KCe1.67Cl6 is related to the CeCl3 structure: 0.33 Ce3+ are substituted by one Ks+. The structure of CsCe2Cl7 can be described with a hexagonal subcellZ=4,a=9.72 andc=14.94 Å; however, small superstructure reflexions reduce the symmetry.The thermodynamic functions for the reactionsnACl+CeCl3=A n CeCl n+3(A=K, Rb) were determined by means of e.m.f. measurements.Measurements of the e.m.f.E vs. T yielded the Gibbs enthalpiesG r . The temperature-dependence was found to be linear.The most important result is the formation of the elpasolites (A3CeCl6) and ACe2Cl7.
Zusammenfassung Die pseudobinären Systeme ACl/CeCl3 (A=Na-Cs) wurden mittels Differenzthermoanalyse (DTA) neu untersucht. Folgende Verbindungen wurden gefunden und durch ihre Röntgenbeugungsmuster charakterisiert (erstmalig nachgewiesene Verbindungen sind kursiv):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5,CsCe 2 Cl 7. Die Verbindungen A2CeCl5 kristallisieren im K2PrCl5-Typ. Die Hochtemperaturmodifikationen der Verbindungen A3CeCl6 liegen in der kubischen Elpasolith-Struktur vor. Die hexagonale Elementarzelle des KCe1.67Cl6 ist mit der CeCl3-Struktur verwandt: 0,33 Ce3+ sind durch ein K+ ersetzt. Die Struktur des CsCe2Cl7 kann mit einer hexagonalen Pseudozelle beschrieben werden:a=9,72;c=14,94Å;Z=4; schwache Überstrukturreflexe reduzieren jedoch die Symmetrie. Die thermodynamischen Funktionen für die Reaktionen:n ACl + CeCl3=A n CeCl n+3 (A=K, Rb) wurden durch EMK-Messungen bestimmt. Messungen der Abhängigkeit von e. m. f.E gegenT ergaben die Gibbs-EnthalpienG r . Es wurde eine lineare Temperaturabhängigkeit gefunden. Als wichtigstes Resultat ist die Bildung von Elpasoliten (A3CeCl6) und von Verbindungen (ACe2Cl7) anzusehen.

ACl/CeCl3, A . - ( ):NaCe 1.67 Cl 6; K3CeCl6, K2CeCl5,KCe 1.67 Cl 6;Rb 3 CeCl 6, Rb2CeCl5,RbCe 2 Cl 7; Cs3CeCl6, Cs2CeCl5 CsCe 2Cl7. A2CeCl5 K2PrCl5. A3CeCl6 . KCe1.67Cl6 CeCl3, 0,33 Ce3+ . CsCe2Cl7 a=9,72 Å,c=14,94 Å Z=4. , . n ACl + CeCl3=A n CeCl n+3(A=K, Rb) . . . . . .E , G r . ACe2Cl7.


Presented as a poster at the 8th ICTA, Bratislava, 1985.

This work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft and the Fonds der Chemischen Industrie.  相似文献   

8.
TheC v toC p conversion for solid linear macromolecules via the Nernst-Lindemann equationC p -C v =A 0,C p 2 T/Tm is discussed on hand of data for 10 crystals and seven glasses. An average value ofA 0=(5.11±2.41) · 10–3 mol K J–1 was calculated if the mole is assumed to refer to heavy atoms only. ThisA 0 is numerically equal to the original Nernst—Lindemann constant.
Zusammenfassung An Hand von sich auf 10 Kristalle und 7 Gläser beziehenden Daten wird die Umrechnung vonC v -inC p -Werte für feste lineare Makromoleküle mittels der Nernst-Lindemann-GleichungC p -C v =A 0 C p 2 T/T m diskutiert. Ein Durchschnittswert vonA 0=(5.11±2.41) · 10–3 mol K J–1 wurde unter der Annahme berechnet, daß sich das Mol nur auf schwere Atome bezieht. DieserA 0-Wert ist numerisch gleich der ursprünglichen Nerns-Lindemann-Konstanten.

10 , - C v C p , —C p C v = 0 p 2 / . , , 0 (5.11±2.41) · 10–3 · –1. 0 — .


Support by the National Science Foundation, Polymers Program (Grant No. DMR 83-17097) is gratefully acknowledged.  相似文献   

9.
The glass transition temperatures,T g, and thermal effects of polymerization,H, have been determined for five epoxy adhesives of unknown composition. From the trendsH vs./t cure it has been possible to attain a phenomenological kinetic order of the polymerization rate at 100° through an iterative calculation procedure. For most of the investigated adhesives there are reasons (double peak of polymerization and doubleT g signal) to assume that they are graft copolymers.
Zusammenfassung Die Glas-Übergangstemperaturen (T g) und dieH thermische Effekte der Polymerisation wurden für fünf Epoxy-Klebstoffe unbekannter Zusammensetzung bestimmt.Aus den TrendsH gegenübert cure war es möglich eine phenomenologische kinetische Ordnung der Polymerisationsgeschwindigkeit bei 100° durch ein iteratives Berechnungsverfahren zu ermitteln.Für die meisten untersuchten Klebstoffe besteht der Grund — Doppelpeak der Polymerisation und doppeltesT g-Signal — sie als Pfropfcopolymere zu betrachten.

Résumé On a déterminé, pour cinq adhésifs époxy de composition inconnue, les températures de transition vitreuseT g et les effets thermiques de polymérisationH.A partir de la variation deH en fonction du temps de recuit et par une méthode de calcul itératif, un ordre cinétique phénoménologique de la vitesse de polymérisation à 100° a pu être obtenu.Pour la plupart des adhésifs étudiés l'existence d'un pic double de polymérisation et d'une double transition vitreuseT g permet de supposer qu'il s'agit de copolymères greffés.

T g H. H.-t. 100° . T g , - .
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10.
Equilibrium constant (K), enthalpy change (H), and entropy change (S) values have been determined calorimetrically at 25°C in 90%MeOH 10%H2O (v/v) for the interactions of pyridino-18-crown-6 (P18C6) and diketopyridino-18-crown-6 (K2P18C6) with perchlorate salts of ammonium, benzylammonium,-phenylethylammonium,-phenylethylammonium, and-(1-naphthyl)ethyl-ammonium cations. The crystal structure of the complex of P18C6 with benzylammonium perchlorate was determined by X-ray crystallography. The1H 1D and 2D NMR spectra of some of these complexes were used to elucidate their structural features in solution. The logK values for the interaction of the ammonium cations with P18C6 are larger than those with K2P18C6, probably due to the higher degree of structural flexibility of P18C6. Ligand K2P18C6 displays appreciable - interaction with the-(1-naphthyl)ethylammonium cation, but not with the-phenylethylammonium cation.- interaction between ligand and cationSupplementary Data relating to this article are deposited with the British Library as Supplementary Publication No SUP 00000 (22 pages)  相似文献   

11.
The strength of protonic sites and the concentration of acid centers in V2O5/Al2O3 catalysts have been estimated according to pyridine and ammonium adsorption.
V2O5/Al2O3.
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12.
The general method of calibrating tube type dilatometers is discussed in this report. For the most accurate results, calibration standards of known thermal expansion must be used. For less accurate results, the average thermal expansion for the tube material reported in the literature, or supplied by the tube manufacturer can be used. Accuracies of the order of ±1% can be attained by calibrating with a standard and ±4% by using average values for the tube material.Secondary calibration standards are available from the U.S. Bureau of Standards. Copper and platinum standards are recommended by ASTM. For extremely high temperature, tungsten is about the best standard.
Zusammenfassung Die allgemeine Methode der Eichung von Rohrdilatometern wird erörtert. Um genaue Ergebnisse zu erzielen müssen Eichstandards bekannter thermischer Ausdehnung verwendet werden Für weniger genaue Ergebnisse können Literaturangaben bezüglich der durchschnittlichen thermischen Ausdehnung des Rohrmaterials, oder die von der Herstellerfirma der Rohre angegebenen Korrekturwerte verwendet werden. Genauigkeiten der Grössenordnung von ±1% können bei der Eichung mittels Standards und ±4% unter Verwendung von Durchschnittsdaten des Rohrmaterials erzielt werden.Sekundäre Eichstandards können von dem U. S. Bureau of Standards bezogen werden. Kupfer- und Platinstandards werden von ASTM empfohlen. Für extrem hohe Temperaturen wird Wolfram als bestes Standardmaterial empfohlen.

Résumé La méthode générale d'étalonnage des dilatomètres à tige est discutée. Les résultats les plus exacts sont obtenus par l'emploi d'étalons dont le coefficient de dilatation est connu. La valeur moyenne de la dilatation communiquée par la littérature ou fournie par le fabricant de tige peut aussi être utilisée mais les résultats sont moins exacts. Une exactitude de l'ordre de ±1% peut être atteinte en réalisant l'étalonnage avec un étalon et de ±4% en prenant les valeurs moyennes du matériau.Des étalons secondaires sont disponibles auprès de l'U. S. National Bureau of Standards. Le cuivre et le platine sont recommandés par l'ASTM. Aux températures très élevées, le tungstène est à peu près le meilleur étalon.

** . ** . ** , . ** ± 1% +4% — . . ASTM. .
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13.
Interaction of anion-radicals O 2 with adsorbed forms of benzene and toluene at 293–473 K is shown to be described by an equation corresponding to exponential activation energy distribution of O 2 . It has been established that under the same conditions the decay rate of O 2 is higher in the presence of toluene than with benzene.
, - O 2 293–473 , O 2 . , O 2 , .
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14.
By IR spectroscopy and TPD the effect of vanadium content on the relative proportion of strongly acidic sites of V2O5/Al2O3 catalyst was studied.
- - V2O5/Al2O3.
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15.
The probability of the Mössbauer effect f has been evaluated and the Debye temperatures of intermolecular vibrations M at 295 and 78 K have been determined for ten Fe(III) -diketonates, which are complexes of molecular type. Variation of M with temperature and molecular mass M has been found; in the latter case, M decreases as M increases. As a result of this antibatic change in M and M, the effect of a decreased energy of intermolecular interaction dominates the effect of increased molecular mass, and f decreases in conformity with the prediction provided by the molecular crystal model.  相似文献   

16.
New complexes of Fe(III) and Mn(II) with RxSi(NCS)4–x as ligands have been prepared and characterized. The structure of the new compounds are discussed on the basis of their spectroscopic (IR and UV-Vis), magnetic susceptibility and thermal data.
Zusammenfassung Es wurden neue Fe(III)- und Mn(II)-Komplexe mit Liganden der Formel RxSi(NCS)4–x hergestellt und beschrieben. Bei der Diskussion der Struktur dieser neuen Verbindungen wurden spektroskopische (IR, UV), thermische Daten und Daten über die magnetische Suszeptibilität verwendet.

RxSi(NCS)4–x. ( , - ), .
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17.
The octahedral-tetrahedral structural transition of Co(py)2Cl2 was studied by high temperature reflectance spectroscopy and dynamic reflectance spectroscopy. The reversibility of the transition by standing at room temperature for 24 hrs was established.
Zusammenfassung Es wurde durch Hochtemperatur-Reflexions-Spektroskopie und dynamische Reflexions-Spektroskopie bewiesen, daß die strukturelle Umwandlung des oktaedrischen Co(py)2Cl2 in die tetraedrische Form nach 24 stündigem Stehen bei Zimmertemperatur reversibel ist.

Résumé On a pruvé par spectroscopie de reflexion de haute température et spectroscopie de reflexion dynamique la réversibilité de la transition structurale octaédrique-tetraédrique de Co(py)2Cl2 après 24 heures.

— ë Co[Py]2Cl2 . 24 .


The financial support of this work by the Robert A. Welch Foundation of Houston, Texas, is gratefully acknowledged. The assistance of Mr. Sherman Bradley is also acknowledged.  相似文献   

18.
In the presence of zeolites, dimethyl sulfide is produced either through CH3OH interaction with H2S or via CH3SH decomposition. In accordance with their activities, in both reactions, zeolites arrange in the same sequence: HZSMHNaY>NaXNaY. Realization of the reaction CH3OH+H2S is more difficult compared to methanethiol decomposition.
CH3OH H2S CH3SH. : HZSMHNaY>NaXNaY. CH3OH+H2S , .
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19.
The process of thermal destruction of styrene-divinylbenzene copolymers, studied in a derivatograph, proceeds in one stage, as indicated by the mass loss accompanied by a characteristic endothermic peak in the range 380–400°. The determined values of the kinetic characteristicsn, E, InA, E andT 0 allow the conclusion that an increase in the divinylbenzene content of the monomer blend used to synthetize the divinylbenzene copolymers does not result in an increased thermal stability as compared to that of polystyrene.
Zusammenfassung Der in einem Derivatographen untersuchte thermische Zersetzungsvorgang von Styroldivinylbenzolkopolymeren verläuft in einer Phase, welche durch Massenverlust angezeigt und durch einen charakteristischen endothermen Peak im Bereich von 380 ... 400° angewiesen wird. Die ermittelten kinetischen Charakteristikan, E, lnA, E, T 0 gestatten die Schlußfolgerung, daß die Zunahme des Divinylbenzolgehalts in dem zur Synthese der Divinylbenzolkopolymeren verwendeten Monomergemisch im Vergleich zu der des Polystyrols, keine erhöhte Thermostabilität herbeiführt.

- 380 ÷ 400°. (, , ln, , 0) , .


The authors are grateful to V. L. Bogatyrev and V. I. Firsov for raising the subject and for supplying the copolymer samples with fixed divinylbenzene contents.  相似文献   

20.
A considerable amount of adsorbed oxygen species is formed by the reaction of N2O on CaO. It is suggested that these adsorbed species were practically held on 5-coordinated sites.
- N2O CaO. , 5-- .
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