以苯甲醛缩硫代氨基脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

本文研究了以苯甲醛缩硫代氨基脲铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-BATA]为中性载体的PVC膜电极。发现该电极对SCN-具有优良的电位响应特性,并呈现反Hofmeister选择性行为。采用紫外可见光谱法研究了阴离子与载体的作用机理,并将该电极初步应用于实际废水样品分析,结果满意。     

噻吩-2-甲醛缩邻苯二胺敏感膜铬(Ⅲ)离子选择性电极的研制与应用

以噻吩-2-甲醛和邻苯二胺合成的双席夫碱噻吩-2-甲醛缩邻苯二胺(TDDB)为中性载体,将其与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了新型的铬(Ⅲ)离子选择性电极.室温下,电极对Cr3+的能斯特响应范围为1.00×10-6 ～ 5.00×10-2 mol/L,斜率为20.01 mV/dec,检出限为2.98×10-7 mol/L.电极响应时间随着待测物浓度的增大而减小,但在整个浓度范围内小于70 s,可连续使用10 d;电极的pH使用范围为2.8 ～5.6.在优化条件下,用固定干扰离子法(FIM)考察了10余种离子的干扰情况,结果显示,电极对Cr3+具有较好的选择性.以该离子选择性电极为指示电极,用直接电位法对废水中的Cr3+进行测定,结果令人满意.     

新型水杨醛缩DL-甲硫氨基酸合铜(Ⅱ)配合物中性载体的碘离子选择性电极的研究

以水杨醛缩现．甲硫氨基酸合铜（Ⅱ）[Cu（Ⅱ）-HBMT]为中性载体,制备了一种对碘离子（I^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为的离子电极,其选择性次序为：I^-〉Sal^-〉SCN^-〉ClO4^-〉SO3^2-〉No3^-〉NO2^-〉Br^-〉Cl^-〉H2PO4^-。该电极在pH2．0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在5．0×10^-6-0．1mol／L I^-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-57．5mV／pI^-（25℃）,检出限为1．6μmol／L。采用交流阻抗和紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属离子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理。将该电极用于药物含碘量的测定,获得满意的结果。     

用碘离子选择性电极测定砷(Ⅲ)

砷是自然界中普遍存在而且对人体有毒的化学元素之一 ,目前分析砷的方法很多[1,2 ] ,本文用碘离子选择性电极间接测定砷 (Ⅲ )的含量 ,方法操作简单 ,结果可靠 ,检出限可达到 6.2 5× 1 0 -7ｍｏｌ·Ｌ-1。1　试验部分1 .1　主要仪器与试剂ｐＸＳ 2 1 5离子活度计(上海精科雷磁公司 )79 1型磁力加热搅拌器碘离子选择性电极 (江苏电分析仪器厂 )离子强度调节剂 :0 .5ｍｏｌ·Ｌ-1ＫＮＯ3 +0 1ｍｏｌ·Ｌ-1氯乙酸水为二次蒸馏水1 .2　试验方法取 5 0ｍｌ容量瓶若干个 ,分别加入 0 .5ｍｏｌ·Ｌ-1ＫＮＯ3 溶液 5ｍｌ,0 .1ｍｏｌ·Ｌ-1氯乙酸 2…     

新型双缩硫代对称二氨基脲类衍生物的合成和生物活性测试

探讨了硫代对称二氨基脲与10种含三唑基或苯并三唑基的取代苯乙酮的缩合反应, 制得10种新的1,5-二取代苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲类化合物, 产物经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR和MS及元素分析确证. 并对这些化合物的抗真菌和抗病毒活性进行了测试.     

二苯基乙二酮缩邻氨基苯酚双席夫碱的合成及铜(Ⅱ)离子选择性电极的研制

以二苯基乙二酮和邻氨基苯酚合成了二苯基乙二酮缩邻氨基苯酚双席夫碱,并将其作为中性载体与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了Cu(II)离子选择性电极。室温下,该电极对Cu2+呈现近能斯特响应,响应浓度范围为5.0×10-6～1.0×10-2mol/L,斜率为40.14 mV/dec,检出限为2.3×10-6mol/L。考察了10种离子的干扰情况,结果显示,电极对Cu2+具有较好的选择性。     

对苯二甲醛双缩硫代氨基脲的合成与晶体结构

对苯二甲醛双缩硫代氨基脲的合成与晶体结构;杀菌活性     

溶胶-凝胶型陶瓷碳硫离子选择性电极的研制

将溶胶-凝胶技术与印制电极技术相结合制作了复合陶瓷碳硫离子选择性电极。对溶胶-凝胶形成条件和印刷浆液的组成进行了试验,电极制作过程包括电极膜基质制备、溶胶、凝胶型型陶瓷碳硫离子敏感膜制备、敏感膜在基质上的固定化三步。对电极的参数进行了测试。该电极稳定性、重现性好,响应快。应用于实际和模拟样品分析,取得满意效果。采用该法制备离子选择性电极具有简易、价廉、易集成化等特点,适合于制作一次性使用的离子选择性电极。     

二苯甲酮双缩硫代对称二氨基脲Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的电化学合成

Sn(Ⅱ),Pb(Ⅱ) complexes of 1,5-bis(benzophnone) thiocarbohydrazon were synthesized by the electrochemical oxidation of anodic metal in non-aqueous solvents.The complexes were characterized by elemental analysis,IR,UV and molar conductivity etc.     

硫杂大环希夫碱汞(Ⅱ)配合物为中性载体的碘离子选择性电极的研究

研究了以新型硫杂大环希夫碱金属Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物为中性载体的电位型阴离子选择性电极,结果表明,该硫杂大环希夫碱的Hg(Ⅱ)配合物作为载体的电极对I-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为I->Sal->ClO4->SCN->NO3->NO2->F->Br->SO32->SO42->-H2PO4。在pH2.5的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在0.1~1.0×10-6mol/L范围内呈近能斯特响应,斜率为-57 mV/pI-(25℃),检出限为8.9×10-7mol/L,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果满意。     

硫代草酸铁(Ⅲ)配合物的酸性水解动力学

本文研究了配合物KCaFe(SC_2O_3)_3·3H_2O在30、40、50℃的Clark-Lubs缓冲溶液中的酸性水解动力学。测定了不同温度和酸度的准一级速度常数K_(th),K_(th)。与[H~( 1)呈直线关系,K_(th)=K_1[H~ ] k_2,K_1是与平衡常数和速度常数k_1有关的常数,k_2为速度常数。提出的反应机制认为是通过不对称配位原子形成共轭酸,再发生铁-硫键破裂,酸性水解的活化参数△H~(?)=78.81±1.18kJ.mol~(-1),△S~(?)=-46.67±0.68J·K~(-1)·mol~(-1),与文献报导的具有不对称配位原子螯合物的酸性催化离解的数值相近。     

载体修饰的碳糊钴离子选择性电极的研究

以2,4-二羟基苯乙酮缩氨基硫脲为载体的碳糊钴离子选择性电极被研制出来。该电极对Co2+呈现近Nernst电位响应性能,电极斜率为26.9 mV/decade,线性范围为4.8×10-7～1.0×10-1mol.L-1,检测下限2.0×10-7mol.L-1。电极的pH值应用范围为2.5～5.0,对Co2+具有良好的选择性。电极的响应时间为1min,在使用一个月后其电极电位响应性能未见下降。运用紫外-可见光谱技术初步探讨了电极响应机理。将电极用于实际样品中钴含量的分析检测,其结果令人满意。     

硫代草酸二乙二胺铬(Ⅲ)配合物的光化学

制备了铬(Ⅲ)的一个新配合物cis-[Cr(en)_2SC_2O_3·Cl·H_2O,这里en表示乙二胺.在酸性水溶液中进行光照.释放H_2S,生成cis-Cr(en)_2(C_2O_4)~+,测定了光分解反应的准一级速度常数,配合物消失的量子产率取决于照射波长和溶液的酸度,还讨论了光反应机制.     

掺杂2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻二氮菲的石蜡碳糊铜离子选择性电极的研究

采用液体石蜡作为粘合剂,将2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10邻二氮菲(又称为Bathocuproin)与碳粉混合,制备了新型铜离子选择性电极。试验了测定微量Cu的最佳条件,考察了电极的性能。在pH 6.7的5×10-3mol/L柠檬酸钠溶液中,Cu浓度在1×10-6~1×10-3mol/L范围内有能斯特响应;响应时间小于60 s;考察了10余种离子的干扰情况,多数对测定没有影响。利用该铜离子选择电极对电镀废液和铜矿浸出液中的Cu2+浓度进行了测定,取得了较好的结果。该铜离子选择性电极稳定性好,精密度高,使用寿命长,有望在实际的生产、研究领域得到广泛推广应用。     

苯甲醛缩氨基脲铜（II）配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜（II）[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极， 该电极对硫氰酸根离子（SCN~-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为，其选择性次序为：SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN~-在1.0 * 10~(-1)～8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应，斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃)，检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致。     

水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱敏感膜Cu(Ⅱ)离子选择性电极及SCN-的测定

用水杨醛和邻苯二胺合成了水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱（SPS）,将其作为中性载体与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备出能斯特响应铜(Ⅱ)离子选择性电极,应用于SCN^-的测定。 SCN-浓度在1.0×10^-6~1.0×10^-2 mol/L之间时该电极对其具有能斯特响应,检测下限为4.0×10^-7 mol/L。 在pH值为3.5~4.6的SCN^-溶液中,电极的响应时间均小于30 s。电极的稳定性好,灵敏度高,使用寿命长,已用于废水中SCN^-的分析。     

苯甲醛缩氨基脲铜（II）配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜（II）[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极， 该电极对硫氰酸根离子（SCN~-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为，其选择性次序为：SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN~-在1.0 * 10~(-1)～8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应，斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃)，检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致。     

催化动力学分析离子选择性电极法测定钌(Ⅲ)

本文采用ＩＯ离子选择性电极跟踪钌（Ⅲ）催化ＩＯ氧化甲基红反应，实现了动力学法测定痕量钌（Ⅲ）。测定线性范围为５．０×１０－１１～２．４×１０ｍｏｌ　Ｌ－，检出限为５．０×１０－１２ｍｏ１Ｌ－１。方法选择性好、灵敏度高，对载钌的４Ａ分子筛试样中钌含量测定结果满意，相对标准偏差小于８．４％，回收率在９６％～１０４％之间。同时对该反应体系的有关性质也进行了初步研究。     

α-叔戊酰基硫代甲酰胺缩氨基脲环化反应

含1,2,4-三嗪结构的化合物具有抗病毒、调节植物生长等作用。本文用α-叔戊酰基硫代甲酰取代苯胺缩氨基脲环化得到4-取代苯基-6．叔丁基-5-硫酮-1,2,4三嗪-3-酮,进一步环化得到5诹代苯氨基-6-叔丁基-1,2,4-三嗪-3-酮。反应方程式如下：     

水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的高选择性亚硫酸根离子电极的研究

研究了水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物为载体的阴离子选择性电极。结果表明,水杨醛二缩乙二胺锰(Ⅱ)配合物对SO_3~(2-)有较高的选择性,且电极呈现反Hofmeister行为,其选择性次序为SO_3~(2-)>I~->SCN~->ClO_4~->NO_2~->NO_3~->S_2O_3~(2-)>Cl~->SO_4~(2-)。该电极响应速度快,具有良好的稳定性。用于化学试剂中SO_3~(2-)的测定,相对标准偏差为0.42％。