Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究——Ⅲ.稀土元素的吸收线

通过对Sc,Y和La等十六个稀土元素的60条谱线的Zeeman分裂谱图和在ZAAS(CPMPM方式)仪上灵敏度实验对比的研究,可得如下结论:(1)在10kG横向恒磁场偏振分离调制方式里,所研究的60余条谱线中,只有4条线的灵敏度下降到原来的1/3以下,大约有45条线的A_r>0.50.可以认为,在ZAAS仪上,从分析应用角度来看,这些元素的主要吸收线灵敏度受Zeeman分裂影响较小,与NAAS相近。因此此仪对稀土元素的通同性是肯定的。(2)鉴于Sm,Nd,Eu,Ce四种元素的主吸收线在ZAAS仪上灵敏度下降较多,建议以Nd 4634.34A,Sm 4841.70A,Eu 4627.22A及Ce 5669.96A四线为这类仪上的主分析线。(3)对Sm 4296.74和4841.70A,Nd4634.34A,Ce5669.96和5201.30A,Dy4186.81A及Y4128.31A为典型代表的31条谱线能级进行了讨论。依据文献J和g_(ob)值绘出了较合理的Zeeman谱图。     

Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究Ⅰ.钪、钇、稀土除外的Ⅰ～Ⅷ族元素的吸收线

按照原子光谱理论,本文绘出了Ⅰ～Ⅷ族中38个元素约200余条吸收线的Zeeman分裂谱图.并对这些线在Zeeman原子吸收仪和普通原子吸收仪上进行了灵敏度的实验比较.从实验数据和谱图的研究中,可以有如下结论:(1)Ⅱ,Ⅳ,Ⅷ族元素的主要和大部分吸收线的灵敏度受Zeeman分裂影响较少.多数相对吸光度A_r=0.7～1.0.其中不仅有正常三线分裂的跃迁,也包括π成分分裂为2～10个精细组分,而π和σ±成分重叠极少的反常分裂跃迁.Ⅰ,Ⅲ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ族元素的主要吸收线呈现π成分分裂为间距较大的2～6组分的反常分裂.其灵敏度有约50%左右的下降,A_r=0.3～0.6.然而对高灵敏度石墨炉分析而言,这种损失无足轻重.上述两类包括了所研究谱线中绝大多数谱线.因此可以说在横向恒磁场偏振分离调制方式的Zeeman原子吸收仪上绝大多数吸收线的灵敏度与普通原子吸收仪相近或同量级;(2)只有Ⅰ族次灵敏线和其它元素个别不常用的谱线呈现π和σ±成分有较大重叠的反常分裂,灵敏度有明显的损失,一般A_r<0.2.然而,仅有7条线的A_r值小于0.1;(3)Cu,In,Sn,Bi,Li及Au受精细或超精细结构作用,Zeeman分裂对灵敏度的影响可能变得复杂.建议分析应用时,以In3256.09Å代替In3039.36Å为主分析线.     

ICP-AES直接测定氯化稀土中稀土元素

以电荷耦合器件为检测器的ＩＣＰ－ＡＥＳ光谱仪直接测定了混合稀土中的十五种稀土元素。考察十五种稀土元素的五十余条灵敏线的谱图,分析稀土元素之间的干扰并选取了合适的分析线,利用多组分谱图拟合方法扣除了空白及稀土元素间的谱线干扰,试验了最佳的溶液酸度及仪器工作参数,方法回收率为９８．４％￣１０１．７％,相对标准偏差小于２％。     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究 Ⅰ.原子发射谱线、原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射线轮廓、吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓,并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系图.     

乙醇溶液的电感耦合等离子体发射光谱研究 Ⅰ.乙醇对稀土元素谱线强度的影响

以稀土元素为主要对象,研究乙醇导入ICP对谱线强度的影响。结果表明,随乙醇浓度增大,经溶液进炬速率校正后的稀土元素离子线强度(校正强度)单调减小;原子线的校正强度则在乙醇浓度为20vol％时出现最小值。乙醇对谱线校正强度的影响程度与谱线激发电位呈线性关系。据此,确定了稀土元素38条未分类谱线的电离态,估算了它们的激发电位。     

Zeeman效应原子吸收分析法中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究

按照原子光谱理论,本工作绘出了Ⅰ—Ⅷ族中38个元素(稀土不在内)210余条吸收线的Zecman分裂谱图(全文以后发表)。根据L'vov原子化理论,不同类型的石墨炉峰值灵敏度θ与其石墨管截面积S间的关系为     

十五种稀土元素的ICP-AES摄谱法的检出限和工作曲线的线性范围

本工作以去溶剂方法进样,在一套用正交试验设计法得到的折衷条件下测定了15种稀土元素的161条主要灵敏线的检出限及工作曲线的线性范围,并就多元素同时分析时条件优化试验的考察指标及检出限的计算进行了讨论。     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究(Ⅳ)──Te 214.3 nm和Te 225.9 nm谱线

Te214．3nm和Te225．9nm谱线分别是原子吸收光谱分析（AAS）法中Te的灵敏线和非灵敏线．在Zeeman原子吸收光谱分析（ZAAS）法中,尤其当Zeeman调制方式不同时,分析性能的差异非常明显,颇为典型．本文从原子吸收光谱法的基本原理,即原子发射（AE）、原子吸收（AA）和Zeeman原子吸收（ZAA）谱线轮廓间重叠关系留［‘］来研究其分析特性差异的原因以及在实际分析工作中的应用．1理论部分在原子吸收光谱法中吸光度值A和原子吸收系数间的关系式为：普通AAS法：AN一043K“（1）偏振调制方式ZAAS法：AZ（。;一0．43［K：一大：］…     

Zeeman效应原子吸收分析中元素的吸收线分裂及其对灵敏度影响的研究Ⅱ.精细和超精细结构的作用

应用Voigt函数近似计算公式和光谱线叠加原理,本文描绘了Cu3247.54Å,Bi3067.70Å,Li6707.84和6707.99A双线,Au2427.95Å以及Ag3280.68Å在Zeeman效应原子吸收分析(简称ZAAS)和普通原子吸收分析(简称NAAS)中的吸收线和发射线轮廓.用作图面积积分的方法,估算了ZAAS对NAAS的相对吸光度.计算值与实验值比较相符.从谱线轮廓图和相对吸光度的估算得知:Δν_hfs与Δν_σ-⁺相当,则K_π可能为K_σ-⁺所抵消,灵敏度下降,如Cu3247.54Å和Bi3067.70Å;精细结构双线间距Δν_f与Δν_σ-⁺相当,则K_π也将为K_σ-⁺抵消,灵敏度下降,如Li双线;在一定的磁场强度下,某些谱线所具有的超精细结构间距,却可以使发射线轮廓内K_π得到加强,由Zeeman分裂而导致的灵敏度损失将减少,如Au2427.95A;Lorentz位移和谱线全变宽的大小,都可能造成Zeeman分裂对灵敏度影响大小的变化.     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究I.原子发射谱线.原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射轮廓. 吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓, 并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系     

Zeeman原子吸收光谱分析法中谱线轮廓的研究I.原子发射谱线.原子吸收谱线和Zeeman原子吸收谱线轮廓间重叠关系图的建立

详细报道用理论计算和绘制的37个元素分析线的发射轮廓. 吸收线轮廓和Zeeman分裂后的吸收线轮廓, 并建立了在原子吸收光谱法中三者轮廓间的重叠关系     

光拍频光谱技术及其在化学化工中的应用

1.光散射光谱图光与小于入射光波长的粒子相互作用产生光散射。图1描述了液体苯散射光谱的结构。从图可见,散射光谱图由三部分组成:C线为中心Rayleigh谱线。光子与粒子发生弹性碰撞。碰撞后并不发生能量的改变,因而散射光频率与入射光频率相同,这种光散射称为“静态光散射”。通过它的研究可以确定粒子的许多静态性质,如分子量、第二维里系数、旋转半径等。实际上粒子不停地作布朗运动。高速运动的光子与低速运动的粒子的相互作用,由于Doppler效     

基于多尺度小波变换的红外光谱谱峰识别算法

传统的谱峰检测方法一般分为3个步骤:谱线平滑、基线校正和谱峰识别.现有的基于小波变换的峰值检测方法能较好地将基线校正和谱峰识别两个步骤融为一步.在此基础之上,本研究将谱线平滑也很好地融入到小波变换的峰值检测算法中,使整个峰值检测算法成为一个整体.在峰值提取时,原始谱图直接处理,不再是处理加工过的谱图,减小了谱峰检测结果...     

电荷注入检测器电感耦合等离子体光谱仪的稀土元素分析性能

研究了电荷注入检测器电感耦合等离子体发射光谱（ＣＩＤ－ＩＣＰＥＳ）测定稀土元素的分析性能。结果表明,在稀土元素常用谱线波段内（２６０～４４０ｎｍ）光谱背影发射强度低于４０ＣＰＳ（计数／秒）,ＲＳＤ〈０．６％。研究了谱线强度和相对标准偏差的关系,当谱线强度高于５ＣＰＳ时,对于任何稀土元素谱线的ＲＳＤ均低于０．６％。谱线强度降低时,ＲＳＤ逐渐增大。文中给出了稀土元素常用分析谱线的强度值、线背比、背影等     

镁钇合金中稀土元素镧铈镨钕钆镝钬铒铥镱和镥的光谱测定

关于镁钇合金中稀土元素的测定报道较少,仅中南矿冶学院和包头冶金研究所开展过镁钇合金中部分稀土元素测定的研究。本法选择氯化钡为载体,以碳粉为缓冲剂,钪为内标,采用发射光谱法则定了镁钇合金中11种稀土元素,得到高的灵敏度和理想的再现性。一、仪器与材料使用3.4米光栅光谱仪,光栅刻线每毫米600条,二级光谱,线色散率的倒数是每毫米0.25nm,直流电弧12安,光谱纯石墨电极,直径6毫米,下电极孔径     

谱图相似度分析结合保留指数对单萜烯同分异构体的GC—MS定性分析

运用欧氏距离的最短距离聚类分析法,对在质谱数据库NIST02.L检索到的37种单萜烯同分异构体的93张质谱图进行了分类.结果显示,单萜烯被分成5类,大部分单萜烯聚到1类,包括30种单萜烯的77张质谱图.但部分谱图很近似,仅用传统的质谱库匹配鉴定其结构存在一定的困难.采用改进的谱图相似度分析结合保留指数实现了有效定性,并将该方法用于实际样品的定性分析.     

同谱分子问题

在收缩定理的基础上,统一地处理同谱图问题:由图的收缩来识别同谱图和鉴定同谱点;由其逆过程——权图的扩张造出新同谱图。对某些已有鉴定同谱点的方法,重新作了推证;对利用多对同谱点衍生同谱图,作了推广。同时,就文献上很少处理的链状同谱分子图,作了较多讨论,给出了一些同谱分子同系列。     

13C固体核磁共振测定气体水合物结构实验研究

采用高功率1H去偶结合魔角旋转13C固体核磁共振技术,在低温常压条件下对合成的乙烷和丙烷气体水合物进行了测试,获得了两种纯气体水合物的13C核磁共振谱图,初步建立了固体核磁共振波谱法测定天然气水合物的实验方法.实验表明:乙烷水合物的13C核磁共振谱图中仅有一条谱线(δ7.7),结构类型为sI,且乙烷分子仅填充在大笼中(...     

液态水HO红外同位素位移的精细结构谱图

在观察了四种同位素取代水H_D~(16)O、H_2~(18)O、D_2~(16)O和D_2~(18)O的红外吸收光谱后,今仍在室温条件下,使用具有氟化钡窗样品池的一台 Nicolet 7199B型傅里叶变换红外光谱仪,但在3400和2500cm~(-1)波段的标度,分别放大至30和25cm~(-1)/25.41mm。扫描500次以消除噪音。结果记录了H~(16)O、H~(18)O、D~(16)O和D~(18)O四个振动光谱带的精细结构。四个谱图于本文图1和图2中示出。为便于对比,把相应的谱线对齐,即在图1中使H~(18)O的波数坐     

模糊聚类分析评价炭纤维裂解色谱图重现性

利用模糊聚类分析评价了炭纤维表面裂解色谱图的重现性。结果表明,模糊聚类分析可以综合评价谱图重现性,从而为定量计算中谱图的选取提供依据。