μ-氧-双(三苄基锡)的合成及晶体结构

用X-射线衍射方法测定了μ-氧-双(三苄基锡)的晶体结构，该化合物晶体属三方晶系，空间群为R3，晶体学参数：a=b=c=0.9646 nm，α=β=γ=83.99(1)°，V=0.8840 nm³, Z=1, D_x=1.503 g·cm^-3, μ=14.473 cm^-1, F(000)=402, R相似文献   

水介质中α,α-双(4-羟基香豆素-3-基)甲苯的洁净合成

在水介质中三乙基苄基氯化铵(TEBA)存在下, 芳醛与4-羟基香豆素反应为α,α-双(4-羟基香豆素-3-基)甲苯提供了一种快速、方便、高效和洁净的合成方法.     

二(o-氟苄基)锡双(四氢吡咯二硫代氨基甲酸酯)和二(p-氯苄基)锡双(二甲基二硫代氨基甲酸酯)的合成、表征及晶体结构

Di(o-fluorbenzyl)tin bis(dithiotetrahydropyrrolcarbamate) (1) and di(p-chlorbenzyl)tin bis(dithiomethylcarbamate) (2) were synthesized. Their structure were characterized by elementary analysis, IR and ¹H NMR and the crystal structure were determined by X-ray single crystal diffraction. The crystal of complex 1 belongs to orthorhombic with space group Pccn, a=2.096 1(12) nm, b=1.018 5(6) nm, c=1.205 9(7) nm, Z=4, V=2.574(2) nm³, D_c=1.624 g·cm^-3, μ(MoKα)=1.348 mm^-1, F(000)=1 272，R₁=0.038 7, wR₂=0.088 5. The crystal of complex 2 belongs to monoclinic with space group C2/c, a=1.531 3(16), b=1.868 4(19), c=0.951 8(10) nm, β=112.602(14)°, Z=4, V=2.514(5) nm³, D_c=1.612 g·cm^-3, μ(MoKα)=1.572 mm^-1, R₁=0.025 4, wR₂=0.070 4. In the complexes 1 and 2, the structures consist of discrete molecules containing six-coordinate tin atom in a distorted octahedron configuration. In crystal of complex 1, molecules are packed in the unit cell in one-dimensional chain structure through a S…S interaction between adjacent molecule. CCDC: 225420, 1; 225421, 2.     

11β-羟基-16β-甲基-16α,17α-环丙烷基-孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮的合成

由泼尼松龙(Prednisolone)为原料, 经甲磺酰化、甲基化、脱水、两次1,3-偶极反应以及其后的两次热分解共7步反应, 以23.5%的总收率首次制得了11β-羟基-16β-甲基-16α,17α-环丙烷基-孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮这一重要的潜在药物及化学中间体. 实验同时发现, 1,3-偶极反应及其之后的热分解反应具有高度的立体选择性和区域选择性. 这种立体选择性和区域选择性通过¹H NMR数据加以了证明.     

重氮化合物与醇的插入反应合成α-烷氧基-β-二羰基化合物

研究了在过渡金属配合物催化下α-重氮-β-二羰基化合物与醇的插入反应, 考察了重氮化合物的结构、醇的结构、催化剂的性质、反应溶剂和反应温度对这一反应的影响. 发现当重氮化合物与甲醇的物质的量比为1∶10, 1 mmol% Rh₂(OAc)₄为催化剂和回流的苯的条件下, 反应能够以高的化学产率生成α-甲氧基-β-二羰基化合物. 手性醇衍生的重氮乙酰乙酸酯反应的产物中两种非对应异构体的比例为3∶2～1∶1.     

超声辐射下N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物的制备及其杀虫活性测定

在无水无氧、超声辐射下, N-取代苄基脯氨酸苄基酯与取代苯基溴化镁反应合成了7个未见文献报道的N-苄 基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物, 其结构经IR, ¹H NMR和元素分析测试确证, 并且初步生物活性测定结果表明目标化合物均有较好的杀虫活性.     

基于π…π和C-H…π作用力构筑的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物的超分子组装

在温和条件下,以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖Ni-O(磺酰基)配键的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物NiL₂(HL:4-甲基-N'-(吡啶-2-亚甲基)苯磺酰肼)。晶体结构研究表明,该配合物仅通过π…π和C-H…π作用组装成两种不同类型的二聚体,一是通过平行四重芳基环绕(P4AE：由面对面(OFF)和边对面(EF)π堆积组成)相互作用组装而成,二是仅通过OFF相互作用进行组装。沿着c轴方向,两类二聚体通过P4AE和OFF作用的组合,以“头碰头”形式组装成一维链。每个二聚体均包含了两种不同的对映体形式。利用B3LYP/6-31++G^**方法,对两种二聚体结构单元单点能计算表明,具有P4AE作用的二聚体存在着OFF和EF的协同作用,也印证和和支持了实验结果。光谱研究确证溶液中Ni(Ⅱ)和HL形成了物质的量之比为1∶2配合物。     

一种使用1,3-二溴-5,5-2甲基苯乙酮α-溴代新方法

报道了使用1,3-二溴-5,5-二甲基海因和对甲苯磺酸在甲醇中和20～60 ℃的温和条件下合成α-溴代苯乙酮的新方法. 对位和间位取代的苯乙酮获得了高的产率; 而在同样条件下, 邻位硝基苯乙酮没有发生反应.     

含α-二亚胺配体的硅(Ⅳ)配合物的合成、晶体结构与性能研究

利用金属单质还原的方法合成了不同取代基的α-二亚胺配体支持的2个硅(Ⅳ)配合物L(SiMe₃)₂(2)(L=[(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)NC(Me)]₂)和L'(SiMe₃)₂(4)(L'=[(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)NCH]₂)。通过X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构,并对其进行了元素分析、¹H NMR、红外光谱表征,以及紫外-可见光谱和荧光光谱分析。结构分析表明,构成这2种化合物中心的NCCN骨架呈之字形分布,骨架上三取代的原子接近平面排布。2种硅配合物在紫外光激发下都具有较好的发光性质。     

O,O'-二烷基-α-(4-三氟甲基苯基)氨基-取代苯基甲基膦酸酯的绿色合成研究

采用微波辐射﹑离子液体和无溶剂无催化剂三种绿色合成方法, 分别进行了以亚磷酸酯、邻氟苯甲醛和对三氟甲基苯胺为原料的类Mannich一锅法合成反应研究, 经合成筛选, 优选出控制反应温度100 ℃、无溶剂和无催化剂加热反应15 min的合成方法, 实验结果表明该方法经济、简便、产率高、反应时间短及对环境友好.     

二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯的合成、结构及体外抗癌活性研究

二（o-溴苄基）二溴化锡和二（o-氯苄基）二氯化锡分别与N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠和吡咯啶二硫代氨基甲酸钠反应,合成了二（o-溴苄基）锡双（二乙基二硫代氨基甲酸）酯（1）和二（o-氯苄基）锡双（吡咯啶二硫代氨基甲酸）酯（2）。用X-射线单晶衍射测定了两个化合物的晶体结构,测试结果表明：化合物1的晶体为单斜晶系,空间群P2₁/c,晶体学参数a=1.82736（4）nm,b=0.90060（2）nm,c=1.98841（5）nm,β=114.8780（10）°,V=2.96871（12）nm³,Z=4,D_c=1.690g·cm^-3,μ（MoKα）=38.50cm^-1,F（000）=1496,R₁=0.0516,wR₂=0.1546。化合物2的晶体为单斜晶系,空间群C2/c,晶体学参数a=2.24128（4）nm,b=0.81878（2）nm,c=1.54269（3）nm,β=106.7870（10）°,V=2.71037（10）nm³,Z=4,D_c=1.623g·cm^-3,μ（MoKα）=14.65cm^-1,F（000）=1336,R₁=0.0229,wR₂=0.0565。晶体中锡原子呈六配位畸变八面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。     

两个基于β-二酮配体构筑的银配位聚合物的合成和晶体结构

以配体3-（（5-（3-吡啶基）-2-（1,3,4-噁二唑基））硫代）-2,4-戊二酮（L₁）与AgSbF₆进行配位反应,得到配位聚合物{[Ag（L₁）₂]SbF₆}_n （1）;以配体3-（（5-（4-吡啶基）-2-（1,3,4-噁二唑基））硫代）-2,4-戊二酮（L₂）与AgCF₃SO₃进行配位反应,得到配位聚合物[Ag（L₂）（CF₃SO₃）]_n （2）。并通过粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射对配合物的结构进行了表征。在固体状态下,配位聚合物1和2都形成1D链状结构。     

N-苯基亚氨基二乙酸镍二维网状配合物的合成及结构表征(英)

A new nickel(Ⅱ) coordination compound [Ni(L^2-)(2,2′-bipy)(H₂O)]·2H₂O (H₂L=phenyliminodiacetic acid) was obtained by self-assembly of phenyliminodiacetic acid, 2,2′-bipy, and NiCl₂·6H₂O in the mixed solvent of water and ethanol (V∶V=1∶1). The complex was characterized by elemental analysis, IR spectra, and X-ray crystallography analysis. The crystal is monoclinic, space group P2₁ /c with a=0.867 4(2) nm, b=0.907 3(1) nm, c=2.643 5(5) nm, β=91.01(1)°, V=2.080 2(4) nm³, Z=4, F(000)=992, D_c=1.520 Mg·m^-3, R₁=0.027 0 and wR₂=0.067 5. In the complex, nickel (Ⅱ) atom is coordinated with a distorted octahedral geometry and extensive hydrogen bonds link the complexes into a 2D network structure. CCDC: 244926.     

α-亚胺酮的不对称转移氢化合成(R)-沙丁胺醇

用手性(S,S)-Ru-TsDPEN催化剂不对称转移氢化α-亚胺酮化合物5-[(1,1-二甲基乙基)亚胺基]乙酰基-2-羟基苯甲酸甲酯(2)得光学纯β-氨基芳基乙醇类化合物(R)-5-[2-[(1,1-二甲基乙基)氨基]-1-羟乙基]-2-羟基苯甲酸甲酯(3), 再经一步还原反应即得(R)-(－)-沙丁胺醇. 对反应关键一步α-亚胺酮的不对称转移氢化反应条件进行了研究.     

铜(Ⅱ)-N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸-2，2′-联吡啶(或1，10-邻菲咯啉)三元配合物的合成、晶体结构及抑菌活性

合成了铜(Ⅱ)与N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸(H₂sphe)和2，2′-联吡啶(2，2′-bipy)及1，10-邻菲咯啉(phen)的三元配合物 [Cu(Hsphe)(phen)](ClO₄)·3H₂O (1)、[Cu(Hsphe)(2，2′-bipy)](ClO₄) (2)、[Cu(Hsphe)(2，2′-bipy)](NO₃) (3)。用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。3种配合物中Cu(Ⅱ)离子配位数均为5，处于变形四方锥配位环境中。抑菌活性试验结果表明，3种配合物均对金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌和枯草杆菌有一定的抑制作用。配合物1还对大肠杆菌、伤寒杆菌有较强的抑制作用，而配合物3对伤寒杆菌亦有一定的抑制作用。     

基于反-双(β-二酮)-1,4-环己二胺的席夫碱Hg(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

合成了反1,4-环己二胺桥联β-二酮的席夫碱配体L1（反-双（乙酰丙酮）-1,4-环己二胺）和L2（反-双（苯甲酰丙酮）-1,4-环己二胺）,然后将配体L1和L2分别与HgCl₂、HgI₂进行配位反应,得到4个Hg（Ⅱ）配合物：[Hg₂（L1）Cl₄]_n（1）,{[Hg₂（L2）Cl₄]·L2}_n（2）,[Hg₂（L1）I₄]_n（3）,[Hg₂（L2）I₄]_n（4）。并通过元素分析、红外光谱、粉末衍射、单晶X射线衍射等对配合物的结构进行了表征。在固体状态下,配合物1和2的Hg（Ⅱ）离子与配体中的γ-C原子及3个氯离子配位形成1D链结构,配合物3的Hg（Ⅱ）离子与L1配体中的烯醇式氧原子,以及3个碘离子配位形成2D网状结构,配合物4的Hg（Ⅱ）离子与配体L2中的烯醇式氧原子及3个碘离子配位形成1D链结构。     

基于反-双(β-二酮)-1,4-环己二胺的席夫碱Hg(II)配位聚合物的合成与晶体结构

合成了反1,4-环己二胺桥联β-二酮的席夫碱配体L1（反-双（乙酰丙酮）-1,4-环己二胺）和L2（反-双（苯甲酰丙酮）-1,4-环己二胺）,然后将配体L1和L2分别与HgCl₂、HgI₂进行配位反应,得到4个Hg（Ⅱ）配合物：[Hg₂（L1）Cl₄]_n（1）,{[Hg₂（L2）Cl₄]·L2}_n（2）,[Hg₂（L1）I₄]_n（3）,[Hg₂（L2）I₄]_n（4）。并通过元素分析、红外光谱、粉末衍射、单晶X射线衍射等对配合物的结构进行了表征。在固体状态下,配合物1和2的Hg（Ⅱ）离子与配体中的γ-C原子及3个氯离子配位形成1D链结构,配合物3的Hg（Ⅱ）离子与L1配体中的烯醇式氧原子,以及3个碘离子配位形成2D网状结构,配合物4的Hg（Ⅱ）离子与配体L2中的烯醇式氧原子及3个碘离子配位形成1D链结构。     

多羟基甾醇25(R)-异螺甾环-5-烯-2β,3α,19-三醇的合成

以薯蓣皂素为原料, 经过磺酰酯化、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)氧化加成、Pb(OAc)₄远程氧化关环、消去反应、间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化、高氯酸开环及锌粉还原7步反应, 合成多羟基甾体25(R)-异螺甾环-5-烯-2β,3α,19-三醇. 并用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS及元素分析对各中间体及目标化合物进行了表征.     

ω-苯基-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯的制备

格氏试剂和N-叔丁氧羰基焦谷氨酸乙酯反应生成中间体ω-苯基-δ-氧代-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯, 分别用对甲基苯磺酰肼和醋酸硼氢化钠结合的一锅法还原或Pd/C催化氢化还原中间体得到ω-苯基-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯.     

2,6-二(1-咪唑基)萘和二羧酸构筑的金属-有机框架化合物:合成、晶体结构和荧光识别性能

利用2，6-二（1-咪唑基）萘（L）和二羧酸配体与过渡金属盐反应，通过溶剂热法合成了3个新颖的金属有机框架化合物（MOFs）：[Co（L）（AIP）]·2DMF（1），[Co（L）（AIP）]·DMF（2）和[Co（L）（IDC）（H₂O）₂]·0.5L·H₂O（3）（H₂AIP=5-氨基间苯二甲酸，H₂IDC=4，4''-亚氨基二苯甲酸）。利用元素分析、红外、X射线单晶和粉末衍射、热重分析等对MOFs进行了表征。单晶结构解析结果表明：1属于单斜晶系C2/c空间群，2和3属于三斜晶系P1空间群。1和3均为一维的链状结构，2为二维的层状结构，三者通过氢键作用形成三维超分子结构。此外，对MOFs的热稳定性和荧光性质进行了研究，发现3通过荧光猝灭对丙酮分子具有识别作用。