Cu_xC_(60)薄膜紫外-可见吸收光谱研究

近来,有关 C60的研究主要集中在有关晶格动力学 [1]、电子结构 [2～ 4]和 MxC60（ M代表碱金属或碱土金属）的超导电性研究 [5].但由于 MxC60在大气中不能稳定存在,制约了 MxC60的深入研究和实际应用 .最近, Masterov等人报导了他们对 Cu/C60的超导特性研究 [6～ 7],认为其转变温度 Tc在 80～ 120 K之间,这个转变温度比现有的 MxC60的转变温度（ Tc～ 40 K）要高得多 .但有关更进一步的研究未见报导 .因此,我们拟对 CuxC60体系作较为详尽的研究,这对于进一步研究其超导机理是有必要的 .本工作是在成功地制备了 CuxC60薄膜的…     

计算化学在紫外可见吸收光谱教学中的应用

以L-酪氨酸为案例,结合计算化学手段,设计了采集紫外可见吸收光谱的教学方案,并探讨了计算化学在紫外可见吸收光谱教学中的具体应用。通过对该分子紫外可见光谱的模拟与指认,以及利用多种方法对其不同电子激发过程开展分析,不仅可以有效解释实验光谱吸收峰的来源,还能获取一系列具有教学意义的等值面图形与数据,来帮助学生加强对轨道跃迁类型、电子转移与空穴-电子分布等电子激发特性方面的感性认识,从而使得教学内容既有趣生动,又富有理论深度。     

用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-8与La3+相互作用机理

首次用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术研究了微过氧化物酶-8(MP-8)与La³⁺的相互作用的机理。发现La³⁺优先与MP-8分子中血红素卟啉环上的两个丙酸基团的羧基氧发生键合作用,使血红素卟啉环的非平面性增加,π-π^*跃迁所需要的能量减少,但几率降低。La³⁺与MP-8肽链上的羰基氧发生弱相互作用,因此对卟啉环的结构基本上没有影响。     

用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-11与Yb3+相互作用机理

用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-11与Yb3+相互作用机理;微过氧化物酶-11;紫外-可见吸收光谱;Yb3+     

紫外吸收光谱法研究Asp44在稳定肌红蛋白结构中的作用

为了了解肌红蛋白Mb表面44位天冬氨酸(Asp)残基对稳定蛋白结构的影响,用聚合酶链式反应(PCR)定点突变的技术将Mb基因上的第44位天冬氨酸的密码子GAT突变成赖氨酸的密码子AAA,获得突变体D44K。突变体蛋白在大肠杆菌BL21-DE3中成功表达并且得到纯化。用紫外-可见光谱研究野生型肌红蛋白及其突变体D44K的耐热、耐酸的变性过程。结果表明,用碱性氨基酸赖氨酸(Lys)取代酸性氨基酸Asp44残基,增强了肌红蛋白耐热、耐酸能力,说明Asp44具有稳定肌红蛋白结构的作用。为进一步研究蛋白表面氨基酸对蛋白质结构、功能的影响提供重要的试验依据。     

原位紫外-可见光谱和电化学方法研究苯胺聚合过程中的降解

用电化学及光谱电化学研究了硫酸溶液中苯胺在玻碳电极上的聚合降解过程 ,在 - 0 2～ 1 0V电位范围 ,循环伏安图显示了四对氧化还原峰 .通过比较聚苯胺 (PAn)膜在硫酸空白溶液和含对氨基苯酚 (PAP)的硫酸溶液中的循环伏安曲线及电化学聚合时溶液的紫外 可见吸收光谱 ,证明了PAn膜的降解产物PAP的存在 ,同时原位现场紫外 可见吸收光谱法初步研究了苯胺聚合降解的动力学过程 .     

茜素与AcO~-阴离子的超分子作用及紫外-可见吸收光谱的理论研究

采用密度泛函方法(DFT/B3LYP),在6-31+G水平上分别优化茜素以及AcO-阴离子复合物的几何构型.从几何结构参数、电荷布居和前线轨道能量等方面探讨了复合物形成过程中主体分子的构象变化,以及主客体间的超分子作用.用含时密度泛函方法(TD-B3LYP/6-31+G)分别计算了主体分子以及与阴离子形成复合物的紫外-可见吸收光谱.根据所得复合物的特征吸收峰波长红移情况,从理论上较好地解释了主体分子通过氢键与AcO-形成稳定阴离子复合物的实验事实.结果表明,乙腈溶剂中茜素对AcO-具有较强的超分子作用和选择性识别能力.     

紫外可见吸收光谱结合主成分-反向传播人工神经网络鉴别真假蜂蜜

研究紫外-可见吸收光谱技术结合化学计量学方法鉴别真假蜂蜜.根据蜂蜜中果糖和葡萄糖的典型质量比1.2:1.0,配制与真蜂蜜相近的掺假溶液,并以5%～20%的比例掺入真蜂蜜中.获取纯正蜂蜜和掺假蜂蜜的紫外-可见吸收光谱,选择最佳敏感波段250～400 mn的吸光度值进行主成分分析(PCA),优选主成分作为反向传播人工神经网...     

单波长紫外可见分光光度计测定药物的导数吸收光谱

建立单波长紫外可见分光光度计测定药物导数吸收光谱的方法。以较小的波长差连续测定药物在不同波长λ处的吸光度A,得到一系列A-λ数据,对该系列数据进行数学处理,分别计算Δλ、ΔA、ΔA/Δλ、Δ2A/Δλ2、Δ3A/Δλ3,分别以ΔA/Δλ、Δ2A/Δλ2和Δ3A/Δλ3等各阶导数为纵坐标,以λ为横坐标,绘制药物的一阶、二阶或三阶导数吸收光谱。采用本方法测定并绘制了维生素A、布洛芬两种药物的一阶、二阶及三阶导数吸收光谱,并与其常规吸收光谱进行对比,表征了药物导数吸收光谱的特性。本方法测定药物的导数吸收光谱,扩大了单波长紫外可见分光光度计的应用范围和分析功能,实现了在单波长紫外可见分光光度计上测定药物导数吸收光谱。     

β-环糊精交联树脂-紫外可见吸收光谱分析对硝基酚

以合成的β-环糊精交联树脂为吸附剂,紫外可见光谱分析微量对硝基酚.在碱性条件下,考察了对硝基酚在β-环糊精交联树脂上的吸附行为.在0.02 mol/L NaOH 介质中,室温下吸附30 min,树脂能有效分离富集对硝基酚,以甲醇-水(1:1, V/V)溶液为洗脱液,树脂能重复利用.此方法线性范围是0.5～90 mg/L,检出限为0.15 mg/L,测定结果令人满意.     

C60微电极伏安法研究

The microdisk electrode voltammetric behaviors of C_(60) are reported in this communication. This was accomplished by use of a mixed solvent system as Acetonotrile:Xylene=1:4 and a supporting electrolyte as 0.1 mol·L~(-1) Bu_4NPF_6. Au, Pt and Hg (Pt) were used as working electrode. In this new conditions, the successive six step reduction of C60 were obtained at below 15 ℃. It was found that the former five steps are all the single electron reversible reduction, but behaviors of the sixth steps are like EC' processes. Several electrochemical data were determined.     

He+C60↔(He@C60)的反应势垒研究

The reaction barriers of (He+C60(He＠60)) have been calculated by the quantum-chemical method EHMO/ASED in the following four paths: (1) penetrate through the pentagon on the C60 cage; (2) penetrate through the hexagon on the C60 cage,(3) penetrate through the short bond; (4) penetrate through the long bond. Corresponding to each path, there are two choices: (a) while He penetrate C60 cage, the distances of the C’s which are the most adjacent to He are changed with a planar extension and a concerned window is formed; (b) while He penetrate C60 cage, the distances of the C’s which are the most adjacent to He are changed with a spherical extension and a concerned window is formed. The results are given in Figs. 1-2 and Tables 1-2. It is shown that the reaction through path(4) with choice (a) has the least reaction barrier, being optimum. At that case, a window of 9-membered ring is formed. Because the window extension of C6H6 is more free than that of C60, the barrier of He penetrating through C6H6 will be lower than that of He penetrating through C60.     

内嵌复合物X@C60中相互作用的变化规律与键本质

系统地研究了内嵌复合物Ｘ＠Ｃ６０（Ｘ＝第ＩＡ簇或第ＶＩＩＡ族元素）形成过程的能量变化,以及其中笼环境下Ｘ与Ｃ６０间相互作用的变化特征与键本质。结果表明：（１）Ｃ６０笼环境力场具有球对称性;（２）各种分解与总相互作用与内嵌原子的原子序数或原子半径呈现出规则的递变规律;（３）除Ｉ外,其余元素原子与Ｃ６０间的作用对各自复合物的稳定性都有正效应的较大贡献;（４）Ｘ在Ｃ６０笼环境中居心或偏心的稳定位置是各种     

C60离子束撞击固体表面的坍塌沉积(I)共焦显微拉曼光谱研究

Raman spectroscopy was applied to characterize the species deposited from the mass-selected C60 ion beam which was accelerated to 900 eV. The substrates for the deposition were (0001) surface of highly oriented pyrolitic graphite and (111) surface of gold crystal. The species do not exhibit the Raman scattering features of buckminsterfullerene, but displays peaks at 1585 and 1332 cm-1 instead. The former peak is the chararteristic Ranan peak of hexagonal graphite, and the latter can be attributed to the amorphous carbon in sp3 hybridization. The result reveals that C60 was collapsed to form a new phase when it collides on the solid surface.     

C60离子束撞击固体表面的坍塌与沉积(II)扫描隧道显微研究

Mass-selected C60 beam produced by laser ablation was accelerated and bombarded the (0001) surface of highly oriented pyrolitic graphite and (111) surface of gold single crystal. The samples were characterized by STM. The STM images showed that, the deposited species collapsed and formed planar structure on the solid surface, but the collapsed species were not dissociated and well oriented on the surface. Both positive and negative C60 ions were observed in the desorption mass spectra, confirming that the species collapsed on the solid surface are still the C60 clusters.     

三维有序结构In掺杂TiO_2薄膜的可见光催化活性

采用自组装生长聚苯乙烯胶体模板和溶胶-凝胶法,制备出三维(3D)有序结构In掺杂TiO2(IO-TiO2-In)薄膜可见光催化剂.光催化实验证明,IO-TiO2-In薄膜降解甲醛的可见光活性是TiO2和三维有序结构TiO2(IOTiO2)薄膜的5倍.利用X射线电子衍射(XRD)谱、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)和紫外-可见(UV-Vis)漫反射吸收光谱确定了催化剂的晶相结构、表面微结构和能带结构.结果表明,IO-TiO2-In薄膜具有锐钛矿型三维有序结构,与TiO2相比,增加了比表面积,提高光的利用率;掺入的In离子在薄膜表面形成In2O3和O-In-Clx(x=1,2)物种,既增强可见光的吸收,又有效地促进了光生载流子的分离,提高了光生载流子在固/气界面参加光催化反应的利用率,使催化剂的可见光催化活性显著提高.     

水热法制备TiO_2纳米线薄膜的光生阴极保护性能

应用水热法在钛箔表面制备TiO2纳米线薄膜,采用场发射扫描电子显微镜、X射线衍射和紫外-可见分光光度法对薄膜进行表征,用电极电位和电化学阻抗谱考察TiO2光生阴极保护性能.结果表明:薄膜由纵横交错的锐钛矿型TiO2纳米线组成,纳米线的直径约10nm.在150℃下反应6h生成的TiO2纳米线薄膜在0.3mol·L-1 Na2SO4溶液和0.3mol·L-1 Na2SO4+0.5mol·L-1 HCOOH混合溶液中对与TiO2薄膜耦连的403不锈钢均有良好的阴极保护效应.TiO2膜所在溶液中含有HCOOH时,可使耦连的403不锈钢在0.5mol·L-1 NaCl溶液中电极电位负移约545mV,界面反应电阻显著变小,表明电解质溶液加入HCOOH可以增强TiO2纳米线薄膜对403不锈钢的光生阴极保护效应.     

C2近邻环境对金属碳化物电子结构的影响

对一系列金属碳化物簇进行了ＤＶ－Ｘａ分子轨道计算,探讨了Ｃ２配位环境对电子结构的影响,计算结果表明,在Ｌａ６Ｃ＾１５＋２簇中,Ｌａ的５ｄ和Ｃ的２ｐ带分开,键基本上是离子性,当Ｌａ原子被Ｎｉ取代形成Ｌａ４Ｎｉ４Ｃ＾１６＋２簇之后,Ｎｉ的３ｄ和Ｃ的２Ｐ带几乎完全重叠,表明了强的Ｎｉ－Ｃ共价作用,此外,在Ｓｃ５Ｎｉ４Ｃ＾１６＋２簇中,除Ｎｉ－Ｃ和Ｃ－Ｃ共价作用外,还存在着强的金属－金属键。     

含卤原子碳六十C60X的电子结构及导电性

用量子化学EHMO方法对碳六十C_(60)及含卤原子碳六十C_(60)X(F,Cl,Br,I)的电子结构进行了计算. 据此, 对C_(60)、C_(60)X及C_(60)X_y(y=1-10)的导电性进行了讨论.