30℃时碳酸铯-乙醇-水三元体系的平衡溶解度

采用自制微型平衡溶解度装置, 首次研究了Cs2CO3-C2H5OH-H2O三元体系中出现醇相、水相和固相的三相平衡, 测定了碳酸铯在醇、纯水和混合溶剂中的溶解度, 并采用物化分析对数据进行处理, 结果表明, 碳酸铯对乙醇具有较强的盐析作用, 用"湿渣结线法"获得30 ℃时平衡固相的组成为Cs2CO3.3.5H2O.     

硫酸鈷(Ⅱ)-乙二胺-水体系的研究

确定与溶液平衡的固体复盐組成最可靠是应用Schreinemakers的湿固相法;因为操作者容易避免多种操作过程中可能发生的錯誤。如不考虑絡离子的稳定度,而只从組成的角度看去,許多絡合物均可认为分子加合物,对于这类从独立存在的分子加合而成的絡合物能从溶液中形成固相时,也可用湿固相法以研究其組成。但是,我們查閱手边有限文献的結果似乎表明从上述观点出发的工作不多,所以拟系統地在这方面作些工作。     

碱金属氯化物-盐酸-水体系25℃溶解度预测

文献中未见MCl-HCl-H₂O(M=Li、Na、K、Rb、Cs)三元体系25℃时在HCl全浓度范围内溶解度预测的报道。本文报道应用Pitzer的离子相互作用模型,系统地对0.1～16.0 mol·kg^-1浓度范围内HCl的活度系数和渗透系数值进行最小二乘法拟合,得到一套优于文献上报道的作用参数。用这一套参数和本文报道中五个三元体系得到的θ_mn和φ_mnx,对溶解度预测获得满意结果。本方法可以推广到其它任何温度时、甚至相关四元和五元体系的溶解度预测,可以减少繁琐的实验测定,并对于利用HCl从盐卤中盐析分离LiCl、RbCl和CsCl的相化学工艺计算具有实际意义。     

三元水盐体系25℃溶解度的预测——Pitzer电解质溶液理论应用之一

水盐体系溶解平衡的研究,无论在理论上还是在应用上都具有重要意义。多年来由于电解质溶液理论尚不够成熟,这种研究多半是进行大量的实验测定。尤其对于多组份体系更是如此。近年来,有些人开始以某些经验性的溶液理论尝试处理这种平衡关系。例如A.Lerman曾以Har-     

钍-镧(铈)-茜素S异多核络合物吸附波

极谱法测定钍已有一些报导。由于稀土元素与钍的性质十分相似,故常对钍的测定产生严重干扰。沈含熙等发现,利用轻、重稀土离子间形成异多核多元络合物的性质,可以提高显色效率。我们发现,当有茜素S存在时,钍与镧、铈等轻稀土离子能在单扫示波极谱上产生一特征的络合物吸附波,这极可能是由于形成了异多核多元络合物。在控制适当过量     

三元体系RbCl-SbCl3-HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系RbCl-SbCl3-HOAc在25℃时的溶度及饱和溶液折光指数,并绘制了相应的溶度图,体系中有8种固相:RbCl,SbCl3两种原始盐;3RbCl.SbCl3,7RbCl.3SbCl3,3RbCl.2SbCl3,RbCl.SbCl3四种二元复盐和2RbCl.3SbCl3.4HOAc,2RbCl.3SbCl3.1.5HOAc两种三元复盐,两种三元复盐在以往的文献中未见报道.文中初步描述了以上六种复盐的一些物理化学性质,并给出了RbCl.SbCl3复盐的X射线衍射数据,本文提供了一种制备3RbCl.SbCl3的新方法.该体系的研究可能为改进从光卤石提取RbCl,CsCl的工艺提供相     

三元体系C_sCl-SbCl_3-HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系CsCl-SbCl_3-HOAc在25℃时的稳定平衡态的溶度及饱和溶液折光指数,绘制了相应的溶度图。稳定平衡态时体系中有五种固相:CsCl,SbCl_3两种原始盐;3CsCl·SbCl_3,3CsCl·2SbCl_3两种二元复盐和CsCl·5SbCl_3·4HOAc三元复盐。3CsCl·2SbCl_3相区极大,该复盐是固液同组成的。3CsCl·SbCl_3与CsCl·5SbCl3·4HOAc是固液异组成的。三元复盐在以往的文献中未见报道。3CsCl·SbCl_3,3CsCl·2SbCl_3在空气中稳定,不吸潮水解。三元复盐仅能在溶液中稳定存在,移出母液后易转变为3CsCl·2SbCl_3。测定了该体系25℃时一根甚长的介稳溶度曲线及饱和溶液折光指数。介稳溶度曲线所对应的固相为5CsCl·2SbCl_3。向该体系中的饱和溶液加入晶种,长时间搅拌,5CsCl·2SbCl_3转变为稳定态的3CsCl·2SbCl_3,溶液的组成亦降到3CsCl·2SbCl_3的溶度曲线上。在本实验条件下没有发现7CsCl·5SbCI_3复盐形成。除了文献报道过的从液态SO_2中制取3CsCl·8bCl_3的方法之外,本文提供了又一种制取该复盐的方法。本文为从铯榴石中提取CsCl的工艺及铯的定量分析,提供了相图上的根据.     

四水合硫酸铈(Ⅲ)的晶体结构

本文报导了四水合硫酸铈(Ⅲ)Ce_2(SO_4)_3·4H_2O及其变体的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群PZ~1/n,晶胞参数分别为:a=12.336(1),b=7.144(1),c=14.296(2),β=90.68(1)°;及a=13.117(2),b=7.243(1),c=13.364(2),β=92.54(1)°,z=4。结果表明结构中存在有硫酸根氧桥联,而含有氧桥的希土硫酸盐水合物的晶体结构尚未见报导过,我们认为是结构上的一种变体。     

Pitzer混合参数对HCl-KCl-H20体系25℃时溶解度预测的影响

The solubility variation of the phase system HC1-KC1-H2O at 25 C is reported when θHk(interactions between two species with the same charge) and ψmcl(interactions among three species)are changed within±10%. The calculated results indicate that the interactions among the three species are much stronger than that between the two species, whereas the combination of the two kinds of interactions result in great changes of the solubility of the system. This results is important for the salting out technology of the water-salt system.     

氯化亚锡-硫酸肼-硫酸铈滴定法测定铁

常量铁的测定 ,采用氯化亚锡 -氯化汞 -重铬酸钾法准确度较高 ,但汞 (Ⅱ )和铬 (Ⅵ )均是有毒物质 ,对环境造成污染。ＥＤＴＡ容量法由于铁配合物颜色对终点不好判断以及酸度、温度等因素不易掌握 ,准确度不理想。近年来研究各种不用汞盐或无汞无铬法测定铁已有报道[1～5] ,各种方法均有其优缺点。本文建立的方法是在硫酸介质中 ,在加热情况下先用氯化亚锡还原大部分铁 (Ⅲ ) ,再加入过量硫酸肼还原剩余的铁 (Ⅲ ) ,过量硫酸肼通过加热除去部分或全部除去 ,冷却后以硫酸铈标准溶液滴定铁 (Ⅱ )。方法容易掌握 ,准确性和重现性均较好 ,用于铅…     

含氟硫酸体系HEH/EHP萃取铈(Ⅳ)的动力学研究

采用层流恒界面池法研究了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(HEH/EHP)萃取含氟复杂硫酸体系中铈(Ⅳ)的动力学。考察了搅拌速度、水相金属离子浓度、萃取剂浓度、酸度和温度对萃取速率的影响。试验结果表明:萃取反应为一级反应,萃取反应的正向表观活化能为50.8 kJ·mol-1,属于化学反应控制。试验得到萃取动力学方程为R=k[Ce(HF)(HSO4-)3+]1.05[H2A2]2.07[H+]-2.43,并探讨了反应机制。     

三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc在25℃时平衡态和介稳态的溶度及部分饱和溶液的折光指数, 并绘制了相应的溶度图. 体系在稳定平衡态时有五种固相: NH4Cl、SbCl3(原始盐), 5NH4Cl-SbCl3(1)、2NH4Cl-SbCl3.5HOAc(2)和5NH4Cl-3SbCl3.2.5HOAc(3)(复盐). 一支介稳溶度曲线所对应的固相是3NH4Cl.SbCl3(4). 本文初步描述了以上四种复盐的一些物理化学性质. 体系中合成的二元复盐1和溶剂合复盐2与3文献中均未见报道. 本文提供了一种制备3NH4Cl.SbCl3的新方法.     

硫酸铈(Ⅳ)催化合成丁酸丁酯

丁酸丁酯被广泛应用于食品、医药、烟草、日用化学工业 ,目前工业生产方法以浓硫酸催化丁酸和丁醇反应为主[1] 。由于浓硫酸的脱水、氧化作用 ,使得产物色泽深 ,产率低 ;而且硫酸易腐蚀设备 ,产品后处理产生的酸性废水严重污染环境。因此人们在努力寻找浓硫酸催化法的替代方法。用对甲苯磺酸、杂多酸为催化剂[2 4 ] 对合成丁酸丁酯具有很好的催化效果 ,但存在反应时间长、原料用量大等问题。本文以结晶硫酸高铈为催化剂合成了丁酸丁酯。1　实验部分1 .1　仪器与试剂岛津ＧＣ 1 6Ａ气相色谱仪 ,ＦＴＳ 2 1 0 0型红外光谱仪(美国Ｂｉｏ Ｒａ…     

Pitzer混合参数对HCl-KCl-H2O体系25 ℃时溶解度预测的影响

Pitzer混合参数对HCl-KCl-H2O体系25 ℃时溶解度预测的影响     

钌(II)-联吡啶-铈(IV)-戊二醛化学发光体系及其应用

提出了一种测定戊二醛的新的化学发光分析法.基于在硫酸介质中戊二醛增强铈(IV)氧化钌(II)-联吡啶的化学发光强度.在优化后的条件下,方法的线性范围和检测限分别为2.5×10-6～2.5×10-3 mol/L和3.1×10-7 mol/L戊二醛.拟定的方法体系简单,用于消毒液中戊二醛含量的测定,结果满意.     

钌(Ⅱ)-联吡啶-抗坏血酸-铈(Ⅳ)体系化学发光测定抗坏血酸

1引言钌（Ⅱ）－联吡啶是一种常用的电致化学发光试剂，我们已成功地用于化学发光测定6-巯基嘌呤。在实验中发现抗坏血酸能增强饰（Ⅳ）氧化钌（Ⅱ）联吡啶的化学发光强度，据此建立了化学发光测定抗坏血酸的新力法。线性范围为3．4×10－8～2．6×10－5mol／L，与文献报道的方法相比扩大了一个数量级，检出限降低约100倍，达1．6×10－8mol／L，且条件温和，重视性好。本法用于药物中抗坏血酸的测定，获得满意结果。2实验部分2．1仪器与试剂LKB-1251型化学发光光度计（LKH公司），配有DispenserSVD自动进样器和DispenserColltl、l卜r…     

钌(Ⅱ)-联吡啶-铈(Ⅳ)-戊二醛化学发光体系及其应用

提出了一种测定戊二醛的新的化学发光分析法。基于在硫酸介质中戊二醛增强林（Ⅳ）氧化钌（Ⅱ）-联吡啶的化学发光强度。在优化后的条件下,方法的线性范围和检测限分别为2．5×10－6－2．5×10－3mol／L和3．1×10－7mol／L戊二醛。拟定的方法体系简单,用于消毒液中戊二醛含量的测定,结果满意。     

四元体系CsCl-PrCl3-13%HCl-H2O(25℃)和CsCl-Prcl3-42%HAc-H2O(30℃)的相平衡研究

测定了四元体系CsCl-PrCl₃-13%HCl-H₂O(25℃)和CsCl-PrCl₃-42%HAc-H₂O(30℃)的稳定平衡态的溶度数据,绘制了相应的溶度图.两个体系中皆有4种固相:CsCl、PrCL₃·6H₂O₂种原始盐和CsCl·PrCl·6H₂O、3CsCl·PrCl₃·7H₂O2种复盐.证实了文献中对Meyer反应1机理的解释,并对新相进行了热分析、X射线粉末衍射及偏光显微镜测定.