| 钌催化间位磺化反应机理的DFT研究 |
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| 引用本文： | 刘丁嘉,于海珠,傅尧. 钌催化间位磺化反应机理的DFT研究[J]. 化学学报, 2013, 71(10): 1385-1395. DOI: 10.6023/A13040455 |
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| 作者姓名： | 刘丁嘉 于海珠 傅尧 |
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| 作者单位： | a 中国科学技术大学化学系 合肥 230026;b 北京科技大学高分子科学与工程系 北京 100083 |
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| 基金项目： | 项目受国家自然科学基金(No. 21172209, 21272223, 21202006)、高等学校博士学科点专项科研基金资助课题(No. 20123402110051)、中央高校基本科研业务费专项资金(No. WK2060190008)、中国科学院基金(No. KJCX2-EW-J02)和教育部中国教育科研网格Chinagrid资助. |
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| 摘 要： | 导向过渡金属催化反应是实现区域选择性芳环碳氢活化/衍生化的一种重要手段. 本文使用DFT理论(M06//B3LYP)对Frost小组的钌催化2-芳基吡啶间位磺化反应机理进行了研究. 通过计算, 我们发现该机理主要包括邻位C—H活化、亲电取代、还原消除及催化剂再生四个步骤. 其中导向邻位C—H活化是速率决定步, 亲电取代为区域选择决定步. Ru与导向基邻位碳原子成键使苯环电子密度分布发生变化, 同时与位阻作用相结合引导亲电取代发生在Ru—C键的对位(即导向基间位). 在此基础上, 我们还研究了K2CO3和溶剂极性对反应的影响.
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| 关 键 词： | Ru催化 间位 C—H官能团化 机理 密度泛函理论方法 |
DFT Study on Mechanism of Ruthenium-catalyzed meta Sulfonation |
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| Liu Dingjia,Yu Haizhu,Fu Yao. DFT Study on Mechanism of Ruthenium-catalyzed meta Sulfonation[J]. Acta Chimica Sinica, 2013, 71(10): 1385-1395. DOI: 10.6023/A13040455 |
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| Authors: | Liu Dingjia Yu Haizhu Fu Yao |
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| Affiliation: | a Department of Chemistry, University of Science and Technology of China, Hefei 230026;b Department of Polymer Science and Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083 |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Ru catalysis meta sulfonation C—H functionalization mechanism density functional theory (DFT) |
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