新型含三氰根的铁(III)配合物作为组装基元所构筑的分子性磁石 |
| |
引用本文: | 文伟伦,向景,刘佩霞,高松,黄永德,刘大铸.新型含三氰根的铁(III)配合物作为组装基元所构筑的分子性磁石[J].中国科学:化学,2011,41(1):162-162. |
| |
作者姓名: | 文伟伦 向景 刘佩霞 高松 黄永德 刘大铸 |
| |
作者单位: | ① 香港城市大学生物与化学系, 香港;
② 北京大学稀土材料化学与应用国家重点实验室; 稀土材料化学与生物无机化学北京大学-香港大学联合实验室, 北京 100871;
③ 香港大学化学系, 香港 |
| |
摘 要: | 由于其潜在的多功能的应用, 以分子为基础的磁性材料引起了广泛的关注. 利用3d六氰金属化合物已成功地合成了一系列的分子磁体. 我们一直在研究和开发一些顺磁性的三价的钌和锇的金属氰化物: 例如, trans- RuIII(acac)(CN)2]-, trans-MIII(salen)(CN)2]- (M = Ru or Os) 和 RuIII(CN-sap)(CN)3]2-, 并以此来用作磁性材料的建筑模块. 在本文中, 我们报道一系列的带有三齿希夫碱配体的三氰根铁(III)配合物的合成及表征. 在THF, FeCl2·4H2O 和5-取代的sapH2反应一天生成红褐色固体FeIII(5-Xsap)(THF)2Cl] (1a~1e). 这些化合物的红外光谱都在1600 cm-1 显示了v(C=N)吸收. 5-位上的取代基团对此吸收没有明显的影响. 然而与sapH2 配体相比较, 这些v(C=N)吸收向低波数移动了30 cm-1 . 在MeOH, 化合物1a 的质谱在m/z = 267显示了一个最显著的峰. 这个峰被指认为FeIII(sap)]+(源于母体离子在离子化的过程中减除两个THF和一个Cl). 实验与模拟的同位素分布图是非常一致的. 化合物1b~1e的质谱图与1a相似. 化合物1a~1e在室温下的磁矩在6.02~6.12μB范围内(Gouy方法, 固样), 这意味着这些铁化合物都是高自旋态的有5个单电子. 在H2O中, 化合物FeIII(5-Xsap)(THF)2Cl] (X = H, Me, OMe, Cl 或Br)与过量的KCN反应生成一系列三氰铁(III)化物, FeIII(5-Xsap)(CN)3]2-. 这些化合物都以PPh4+盐的形式2a~2e分离出来(70%产率). 这些化合物的红外光谱在2102~2106 cm-1 的范围内显示了v(C≡N)吸收. 与未配位的氰根相比较(2080 cm-1 ), 这些v(C≡N)吸收都移向了高波数. 但是, 这个值又低于(Tp)FeIII(CN)3]- (vCN = 2123 cm-1 ). 在CH3CN, 化合物2a 的质谱显示了一个单一的峰(m/z = 319). 这个峰被指认为Fe(sap)(CN)2]- (源于母体离子在离子化的过程中减除一个CN-). 实验与模拟的同位素分布图是非常一致的. 化合物1b~1e的质谱图与1a相似. 在这些化合物的质谱中, 都没有观察到相应的母体离子Fe(5-Xsap)(CN)3] 2-的峰. 然而, 在CH3CN 中测量的这些化合物的摩尔电导率在232~240Ω-1·cm2·mol-1范围内. 这意味着这些化合物是2:1的电解质, 与在溶液中Fe(5-Xsap)(CN)3]2- 为二价的阴离子一致. 此2:1的结构构型进一步通过XRD得到确认. 化合物2a~2e 在293 K的磁矩在2.10~2.20μB范围内(Gouy方法, 固样), 符合低自旋态的d5化合物. 这说明通过氰根的配位, 这些铁(III)化合物都从高自旋转变为低自旋态.
|
关 键 词: | 氰 铁 希夫碱 组装基元 分子性磁石 |
收稿时间: | 2010-07-19 |
修稿时间: | 2010-08-03 |
本文献已被 CNKI 维普 等数据库收录! |
| 点击此处可从《中国科学:化学》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《中国科学:化学》下载免费的PDF全文 |
|