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双氨基酸手性五配位氢膦烷化学新进展
引用本文:曾志平,侯建波,章慧,赵玉芬.双氨基酸手性五配位氢膦烷化学新进展[J].中国科学:化学,2010(7):878-887.
作者姓名:曾志平  侯建波  章慧  赵玉芬
作者单位:[1]厦门大学化学化工学院,厦门361005 [2]生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室;清华大学化学系,北京100084
基金项目:国家自然科学基金重点项目(20732004) 国家自然科学基金面上项目(青年基金)(20805037) 国家自然科学基金面上项目(20972130)的资助
摘    要:本文关注了氨基酸手性五配位磷化学的新进展,结合本实验室对五配位磷的长期研究工作,对一类双氨基酸手性五配位磷化合物的结构进行了系统总结.确定该系列化合物中心磷原子属于三角双锥构型,H原子和两个N原子在平伏键,两个O原子在直立键.在此基础上,借鉴配位化合物的命名规则,对其绝对构型进行命名,并通过固体CD光谱以及1H NMR对该系列化合物的绝对构型进行关联.1H-1H COSY信号的差异表明,此类化合物还存在着特殊的4JH-C-N-P-H耦合相互作用.

关 键 词:五配位磷  氨基酸  绝对构型

New feature in the chiral bisamino acyl pentacoordinate spirophosphoranes
ZENG ZhiPing,HOU JianBo,ZHANG Hui,& ZHAO YuFen.New feature in the chiral bisamino acyl pentacoordinate spirophosphoranes[J].Scientia Sinica Chimica,2010(7):878-887.
Authors:ZENG ZhiPing  HOU JianBo  ZHANG Hui  & ZHAO YuFen
Institution:1,2 1 Department of Chemistry,College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,Xiamen 361005,China 2 Key Laboratory of Bioorganic Phosphorus Chemistry and Chemical Biology;Department of Chemistry,Tsinghua University,Beijing 100084,China
Abstract:Pentacoordinate phosphorus compounds as intermediates or transition state species are proposed in numerous biological processes.In this thesis,sixteen isomers of chiral bisamino acyl pentacoordinate spirophosphoranes derived from L-or D-amino acids were synthesized and separated,respectively.To investigate the stereochemistry of chiral bisamino acyl pentacoordinate spirophosphoranes systematically,these isomers were characterised by nuclear magnetic resonance(NMR),single crystal X-ray diffraction,circular dichroism(CD),and the theoretical calculation of quantum chemistry.
Keywords:pentacoordinate phosphorus  amino acids  absolute configuration
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