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3,4-二苯基-4-氧(硫)代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮的合成、结构及其反应机理研究
引用本文:冯克胜,陈茹玉,王宏根,王如骥.3,4-二苯基-4-氧(硫)代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮的合成、结构及其反应机理研究[J].高等学校化学学报,1993,14(9):1244.
作者姓名:冯克胜  陈茹玉  王宏根  王如骥
作者单位:1. 南开大学元素有机化学研究所, 天津 300071; 2. 南开大学中心实验室
基金项目:国家自然科学基金;天津市青年基金
摘    要:本文研究了苯基硫脲、苯基二氯化膦与脂肪醛(酮)在无水苯中进行的类Mannich反应,在分离产物时发现,除了生成3,4-二苯基-4-氧代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮(Ⅰ)外,还得到了少量3,4-二苯基-4硫代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮(Ⅱ).根据化合物Ⅱ的生成及31PNMR跟踪反应的结果,得出反应机理为P-H键对亚胺衍生物的加成.通过X射线衍射分析发现,化合物Ⅰ和Ⅱ的五元杂环均为平面结构,其平面性受4位氧代或硫代的影响较大.

关 键 词:类Mannich反应  合成  1  3  4-二氮磷杂环戊-2-硫酮  反应机理  
收稿时间:1993-01-13

Synthesis and Structure of 3,4-Diphenyl-1,3,4-diazaphospholidin- 2-thione-4-oxides(sulfides)
FENG Ke-Sheng,CHEN Ru-Yu WANG Hong-Gen,WANG Ru-Ji.Synthesis and Structure of 3,4-Diphenyl-1,3,4-diazaphospholidin- 2-thione-4-oxides(sulfides)[J].Chemical Research In Chinese Universities,1993,14(9):1244.
Authors:FENG Ke-Sheng  CHEN Ru-Yu WANG Hong-Gen  WANG Ru-Ji
Institution:1. Institute of Elemento-Org.Chem., Nankai Univ., Tianjin, 300071; 2. Central laboratory, Nankai University
Abstract:The mannich-type reactions of phenylthiourea with phenyl dichlorophosphine and aldehydes (ketones) are investigated. Besides the expected products, 3,4-diphenyl-1 ,3,4-diaza-phospholidin-2-thione-4-oxides, small amounts of new products, the corresponding 4-sulfides were isolated and characterized. Some structure information of the products are disclosed. A mechanism involving addition of P-H to the imine derivatives is proposed for the reactions.
Keywords:Mannich-type reaction  Synthesis  1  3  4-diazaphospholidin-2-thione  Reaction mechanism
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