CH3SH…HOO开壳型氢键复合物的结构及其电子密度拓扑性质 |
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引用本文: | 刘艳芝,施小宁,李志锋,唐慧安,袁焜,张俊彦.CH3SH…HOO开壳型氢键复合物的结构及其电子密度拓扑性质[J].高等学校化学学报,2009,30(10):2049-2054. |
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作者姓名: | 刘艳芝 施小宁 李志锋 唐慧安 袁焜 张俊彦 |
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作者单位: | 1. 天水师范学院生命科学与化学学院,天水,741001 2. 中国科学院兰州化学物理研究所,兰州,730000 |
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基金项目: | 天水师范学院"青蓝"人才工程基金,甘肃省教育厅研究生导师科研基金 |
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摘 要: | 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平下求得CH3SH…HOO复合物势能面上的稳定构型. 计算结果表明, 在HOO以其O8—H7作为质子供体与CH3SH分子中的S5原子为质子受体形成的氢键复合物1和2中, O8—H7明显被“拉长”, 且其伸缩振动频率发生显著的红移, 红移值分别为330.1和320.4 cm-1; 在CH3SH分子以其S5—H6作为质子供体与HOO的端基O9原子为质子受体形成的氢键复合物3和4中, 也存在类似的情况, 但S5—H6伸缩振动频率红移不大. 经MP2/6-311++G**水平计算的4种复合物含BSSE校正的相互作用能分别为-20.81, -20.10, -4.46和-4.52 kJ/mol. 自然键轨道理论(NBO)分析表明, 在CH3SH…HOO复合物1和2中, 引起H7—O8键长增加的因素包括两种电荷转移, 即孤对电子n1(S5)→σ*(H7—O8)和孤对电子n2(S5)→σ*(H7—O8), 其中后者为主要作用. 在复合物3和4中也有相似的电荷转移情况, 但轨道间的相互作用要弱一些. AIM理论分析结果表明, 4个复合物中的S5…H7间和O9…H6间都存在键鞍点, 且其Laplacian量▽2ρ(r)都是很小的正值, 说明这种相互作用介于共价键和离子键之间, 偏静电作用为主.
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关 键 词: | 甲硫醇 氢过氧自由基 氢键复合物 自然键轨道理论 电子密度拓扑性质 |
收稿时间: | 2008-09-16 |
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