| 钯催化氧化N—H键羰基化反应合成1,3,4⁃噁二唑⁃2(3H)⁃酮杂环化合物机理的理论研究 |
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| 引用本文： | 任颖,李昌华,王涛,薛珊珊,张婷婷,贾建峰,武海顺.钯催化氧化N—H键羰基化反应合成1,3,4⁃噁二唑⁃2(3H)⁃酮杂环化合物机理的理论研究[J].高等学校化学学报,2021,42(6):1793. |
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| 作者姓名： | 任颖 李昌华 王涛 薛珊珊 张婷婷 贾建峰 武海顺 |
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| 作者单位： | 山西师范大学化学与材料科学学院, 磁性分子与磁信息材料教育部重点实验室, 临汾 041004 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(21501115);山西省高等学校教学改革创新项目(J2020138);山西省师范大学教学改革创新项目(2019JGXM-09) |
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| 摘 要： | 通过密度泛函理论(DFT)研究了钯催化氧化N—H键羰基化反应合成1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮杂环化合物的反应机理. 计算结果表明, 这一反应的催化循环包含N1—H活化、 羰基插入、 N2—H活化和还原消除4个阶段. 反应首先通过协同金属化/去质子化机理活化N1—H键, 然后羰基插入Pd—N1键生成稳定的六元金属环中间体, 随后通过一步反应直接发生N2—H键活化, 最后还原消除. 其中, 羰基插入是整个催化循环的决速步骤, 能垒为102.0 kJ/mol. 研究了配体效应和取代基效应, 其结果与已有的实验结果一致.
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| 关 键 词： | 钯催化 羰基化反应 反应机理 密度泛函理论 |
| 收稿时间： | 2021-01-29 |
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