| 配合物构型、配体结构及反式效应对Ru(Ⅱ)吡啶类配合物中NO2配体在酸催化下反应机理的影响 |
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| 引用本文： | 李洪亮,郭培志,于建强,韩光亭,赵修松.配合物构型、配体结构及反式效应对Ru(Ⅱ)吡啶类配合物中NO2配体在酸催化下反应机理的影响[J].化学通报,2008,71(7). |
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| 作者姓名： | 李洪亮 郭培志 于建强 韩光亭 赵修松 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金
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青岛大学引进人才启动基金 |
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| 摘 要： | 顺-Ru(bpy)2(NO2)2和反-Ru(bpy)2(NO2)2(bpy=2,2-联吡啶)组成完全相同,但配合物的构型不同.反-Ru(bpy)2(NO2)2和反-Ru(py)4(NO2)2(PY=吡啶)两个配合物构型相同,辅助配体相同,但主配体有差异.本文通过在不同或相似条件下,上述三个配合物中辅助配体NO2-在酸催化下的反应结果的对比,探讨了配合物中的NO2-在酸催化下的反应机理(缔合或解离)与配合物构型、配体结构以及配体反式效应性质之间的关系.当反应配体对位为NO2-等反式效应较强的基团时,反应倾向于以解离机理发生配体取代反应.若对位为OH-等反式效应较弱的基团时,倾向于发生No2-配体的分解反应.在顺式联吡啶二硝基化合物中.酸催化下只发生配体分解反应.通过对比得出,处于反应配体(No2-)反位的配体的性质,特别是反式效应性质的强弱,会明显影响或改变配体取代反应的机理(解离或缔合)或反应类型(取代或分解),有时甚至是影响反应机理或反应方式的主要因素.无论在反式还是在顺式构型的配合物中,bpy的约束构型会影响过渡态的稳定性,进而影响反应发生的机理.
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| 关 键 词： | 酸催化反应 取代反应 解离机理 反式效应 过渡态 |
The Influence of Complexes'Configuration,Ligand'S Properties and Tram-effect on the Acid-catalyzed Reaction Mechanisms of trans-Ru(PY)4(NO2)2,trans-Ru(bpy)2(NO2)2 and cis-Ru(bpy)2(NO2)2 |
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